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oai:zaguan.unizar.es:8156 2015-03-25
spa Lázaro Villarroya, Guillermo Fernández Álvarez, Francisco José Iglesias Alonso, Manuel Inmovilización de nuevos catalizadores de rodio (I) en MCM-41. Estudio de su actividad catalítica en hidrosililación http://zaguan.unizar.es/record/8156/files/TAZ-TFM-2012-260_ANE.pdf http://zaguan.unizar.es/record/8156/files/TAZ-TFM-2012-260.pdf Este trabajo de fin de Máster describe la síntesis y caracterización de los complejos [Rh(COD)(NHC)Cl] (X = Br, Cl) (NHC = 1-(3-triisopropoxisililpropil)-3-(2-metoxietil)-2-ilideno-imidazol), la inmovilización del compuesto [Rh(COD)(NHC)Cl] en un soporte inorgánico (MCM-41) y un estudio comparativo de su actividad como precursores catalíticos en procesos de hidrosililación acetofenona y de síntesis de poli(sililéteres). Los complejos [Rh(COD)(NHC)X] (X = Br, Cl) se han preparado mediante la reacción de las sales de bromuro o cloruro de 1-(3-triisopropoxisililpropil)-3-(2-metoxietil)-imidazolio con [Rh(COD)(-OMe)]2 (COD = 1,5-ciclooctadieno). La reacción del grupo triisopropoxisilil del ligando con los grupos Si-OH de la superficie del sólido (MCM-41) ha permitido la inmovilización del precursor catalítico [Rh(COD)(NHC)Cl] en MCM-41, los sólidos resultantes de esta reacción han sido completamente caracterizados mediante análisis ICP de rodio, TEM, IR, 13C y 29Si CP MAS. Se ha realizado un estudio comparativo de la actividad de los precursores catalíticos preparados en la reacción de hidrosililación de acetofenona con 1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano. Los resultados indican que esta reacción es catalizada eficazmente por los catalizadores, tanto homogéneos como heterogéneos, siendo el sistema homogéneo más activo. Además se ha demostrado que en el caso de los catalizadores homogéneos el ligando haluro tiene una gran influencia en la actividad del proceso, siendo más activo el derivado cloruro. Así mismo, se ha demostrado que el sistema heterogéneo puede ser reutilizado durante varios ciclos manteniendo su eficacia. Ambos sistemas catalíticos, homogéneo y heterogéneo, son efectivos en la co-polimerización de tereftalaldehído y 1,1,3,3,5,5-hexametiltrisiloxano, para dar lugar a la formación de poli(sililéteres). Los co-polimeros obtenidos han sido caracterizados mediante espectroscopia de RMN de 1H, 29Si{1H} y 13C{1H}, GPC y TGA. Los copolímeros con mayor peso molecular se obtuvieron empleando el sistema heterogéneo (Mw = 94.000). El estudio de la reacción de co-polimerización mediante cromatografía de gases indica que los monómeros se consumen totalmente en los primeros momentos de la reacción lo cual junto al hecho de que los pesos moleculares de los co-polímeros aumentan gradualmente con el tiempo esta de acuerdo con un mecanismo de polimerización por pasos. 2014-11-28
8156 20150325140039.0 TAZ-TFM-2012-260 spa Lázaro Villarroya, Guillermo Inmovilización de nuevos catalizadores de rodio (I) en MCM-41. Estudio de su actividad catalítica en hidrosililación Zaragoza Universidad de Zaragoza 2012 by-nc-sa Creative Commons 3.0 http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/3.0/ Este trabajo de fin de Máster describe la síntesis y caracterización de los complejos [Rh(COD)(NHC)Cl] (X = Br, Cl) (NHC = 1-(3-triisopropoxisililpropil)-3-(2-metoxietil)-2-ilideno-imidazol), la inmovilización del compuesto [Rh(COD)(NHC)Cl] en un soporte inorgánico (MCM-41) y un estudio comparativo de su actividad como precursores catalíticos en procesos de hidrosililación acetofenona y de síntesis de poli(sililéteres). Los complejos [Rh(COD)(NHC)X] (X = Br, Cl) se han preparado mediante la reacción de las sales de bromuro o cloruro de 1-(3-triisopropoxisililpropil)-3-(2-metoxietil)-imidazolio con [Rh(COD)(-OMe)]2 (COD = 1,5-ciclooctadieno). La reacción del grupo triisopropoxisilil del ligando con los grupos Si-OH de la superficie del sólido (MCM-41) ha permitido la inmovilización del precursor catalítico [Rh(COD)(NHC)Cl] en MCM-41, los sólidos resultantes de esta reacción han sido completamente caracterizados mediante análisis ICP de rodio, TEM, IR, 13C y 29Si CP MAS. Se ha realizado un estudio comparativo de la actividad de los precursores catalíticos preparados en la reacción de hidrosililación de acetofenona con 1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano. Los resultados indican que esta reacción es catalizada eficazmente por los catalizadores, tanto homogéneos como heterogéneos, siendo el sistema homogéneo más activo. Además se ha demostrado que en el caso de los catalizadores homogéneos el ligando haluro tiene una gran influencia en la actividad del proceso, siendo más activo el derivado cloruro. Así mismo, se ha demostrado que el sistema heterogéneo puede ser reutilizado durante varios ciclos manteniendo su eficacia. Ambos sistemas catalíticos, homogéneo y heterogéneo, son efectivos en la co-polimerización de tereftalaldehído y 1,1,3,3,5,5-hexametiltrisiloxano, para dar lugar a la formación de poli(sililéteres). Los co-polimeros obtenidos han sido caracterizados mediante espectroscopia de RMN de 1H, 29Si{1H} y 13C{1H}, GPC y TGA. Los copolímeros con mayor peso molecular se obtuvieron empleando el sistema heterogéneo (Mw = 94.000). El estudio de la reacción de co-polimerización mediante cromatografía de gases indica que los monómeros se consumen totalmente en los primeros momentos de la reacción lo cual junto al hecho de que los pesos moleculares de los co-polímeros aumentan gradualmente con el tiempo esta de acuerdo con un mecanismo de polimerización por pasos. Máster en Investigación Química Derechos regulados por licencia Creative Commons poli(sililéteres) hidrosililación rodio nhc carbeno catálisis homogénea catálisis heterogénea inmovilización mcm-41 polimerización Fernández Álvarez, Francisco José dir. Iglesias Alonso, Manuel dir. Universidad de Zaragoza Química Inorgánica Química Inorgánica glazaro@unizar.es 1057210 http://zaguan.unizar.es/record/8156/files/TAZ-TFM-2012-260_ANE.pdf Anexos (spa) 2848062 http://zaguan.unizar.es/record/8156/files/TAZ-TFM-2012-260.pdf Memoria (spa) oai:zaguan.unizar.es:8156 trabajos-fin-master driver TAZ TFM CIEN URI http://zaguan.unizar.es/record/8156 SUPPORTED 0 MD5 http://zaguan.unizar.es/record/8156/files/TAZ-TFM-2012-260_ANE.md5 0 image/x.djvu 6 http://djvu.sourceforge.net/abstract.html DJVU/6 Profile information Lizardtech Document Express Enterprise 5.1 0 URI http://zaguan.unizar.es/record/8156/files/TAZ-TFM-2012-260_ANE.pdf disk Minimum View Print Visualization of DJVU requires specific software, like DjVu Browser Plugin URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 license URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 You are free to adapt, copy, transmite or distribute the work under the following conditions: (1) You must attribute the work in the manner specified by the author or licensor (but not in any way that suggests that they endorse you or your use of the work). (2) You may not use this work for commercial purposes (3) For any reuse or distribution, you must make clear to others the license terms of this work (4) Any of the above conditions can be waived if you get permission from the copyright holder (5) Nothing in this license impairs or restricts the author's moral rights This object is licensed under Creative Common Attribution-NonCommercial 3.0 (further details: http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/). Universidad de Zaragoza Automatizacion de Bibliotecas Edif. Matematicas, Pedro Cerbuna 12, 50009 Zaragoza auto.buz@unizar.es