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TAZ-TFM-2012-273

N-Assisted CPh-H Activation in 3, 8-Dinitro-6-phenylphenanthridine. New C, N-cyclometalated compounds of Pt(II): Synthesis, Structure and Luminescence studies.

Palacios Laganga, Adrián Úrbez
Sicilia, Violeta (dir.) ; Forniés Gracia, Juan Octavio (dir.)

Universidad de Zaragoza, Facultad de Ciencias, 2012
Química Inorgánica department, Química Inorgánica area

Máster en Investigación Química

Abstract: La activación del enlace CPh-H en el anillo fenílico de la 3, 8-dinitro-6-phenylphenanthridine (HC^N) se da al refluir el intermedio [Pt(η3-C4H7)Cl(HC^N-κN)] (1) en 2-metoxietanol, obteniendo el nuevo complejo ciclometalado [{Pt(C^N)(u-Cl)}2] (2). El compuesto 2 reacciona con ligandos L neutrales dando los complejos mononucleares [PtCl(C^N)L] (L = tht 3, PPh3 4, CNtBu 5) con geometría (trans C, Cl). La abstracción de un ligando cloro al compuesto 2 con AgClO4 en acetonitrilo permite preparar el compuesto [Pt(C^N)(NCCH3)2]ClO4 (6), empleado posteriormente como material de partida para en la preparación de [Pt(C^N)(L)2]ClO4 (L = CNtBu 7, CNXyl 8) mediante sustitución de los ligandos acetonitrilo con el correspondiente ligando L a temperatura ambiente. El compuesto [Pt(C^N-κC)(tht)3]ClO4 (9) se obtuvo como consecuencia de la descoordinación del átomo de nitrógeno y la inserción de tres ligandos tht en la esfera de coordinación del Pt (II). Los compuestos 1-9 han sido completamente caracterizados. Se han estudiado y comparado las propiedades luminiscentes del ligando libre y de los compuestos 3, 4, 5 y 8. El ligando HC^N en estado sólido emite en el verde a baja temperatura (77 K), emisión que torna a rojo en los compuestos organometálicos. Los cloroderivados 3-5 mostraron una emisión fosforescente roja asignada a una mezcla de estados excitados con transferencia de carga del metal al ligando e intraligando (3MLCT/3IL) con cierta contribución de emisiones π−π* de carácter excimérico. Frente a esto, el complejo 8 muestra una emisión roja intensa atribuida a una mezcla de estados excitados 3MLCT/3IL con una mayor contribución de carácter 3IL. A temperatura ambiente sólo emiten los compuestos 4, 5 y 8 y sus emisiones parecen tener el mismo origen que a 77 K. Al disolver en 2-Me-THF las emisiones son muy similares pero las bandas de emisión aparecen ligeramente desplazadas hacia el azul respecto de las encontradas en los sólidos.

Tipo de Trabajo Académico: Trabajo Fin de Master

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 Record created 2012-06-22, last modified 2012-08-17


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