8172 Zaragoza Universidad de Zaragoza 2012 denied El autor no autoriza la difusión del texto completo de su obra 541996@celes.unizar.es TAZ TFM CIEN Sicilia, Violeta dir. Forniés Gracia, Juan Octavio dir. Universidad de Zaragoza Química Inorgánica Química Inorgánica N-Assisted CPh-H Activation in 3, 8-Dinitro-6-phenylphenanthridine. New C, N-cyclometalated compounds of Pt(II): Synthesis, Structure and Luminescence studies. La activación del enlace CPh-H en el anillo fenílico de la 3, 8-dinitro-6-phenylphenanthridine (HC^N) se da al refluir el intermedio [Pt(η3-C4H7)Cl(HC^N-κN)] (1) en 2-metoxietanol, obteniendo el nuevo complejo ciclometalado [{Pt(C^N)(u-Cl)}2] (2). El compuesto 2 reacciona con ligandos L neutrales dando los complejos mononucleares [PtCl(C^N)L] (L = tht 3, PPh3 4, CNtBu 5) con geometría (trans C, Cl). La abstracción de un ligando cloro al compuesto 2 con AgClO4 en acetonitrilo permite preparar el compuesto [Pt(C^N)(NCCH3)2]ClO4 (6), empleado posteriormente como material de partida para en la preparación de [Pt(C^N)(L)2]ClO4 (L = CNtBu 7, CNXyl 8) mediante sustitución de los ligandos acetonitrilo con el correspondiente ligando L a temperatura ambiente. El compuesto [Pt(C^N-κC)(tht)3]ClO4 (9) se obtuvo como consecuencia de la descoordinación del átomo de nitrógeno y la inserción de tres ligandos tht en la esfera de coordinación del Pt (II). Los compuestos 1-9 han sido completamente caracterizados. Se han estudiado y comparado las propiedades luminiscentes del ligando libre y de los compuestos 3, 4, 5 y 8. El ligando HC^N en estado sólido emite en el verde a baja temperatura (77 K), emisión que torna a rojo en los compuestos organometálicos. Los cloroderivados 3-5 mostraron una emisión fosforescente roja asignada a una mezcla de estados excitados con transferencia de carga del metal al ligando e intraligando (3MLCT/3IL) con cierta contribución de emisiones π−π* de carácter excimérico. Frente a esto, el complejo 8 muestra una emisión roja intensa atribuida a una mezcla de estados excitados 3MLCT/3IL con una mayor contribución de carácter 3IL. A temperatura ambiente sólo emiten los compuestos 4, 5 y 8 y sus emisiones parecen tener el mismo origen que a 77 K. Al disolver en 2-Me-THF las emisiones son muy similares pero las bandas de emisión aparecen ligeramente desplazadas hacia el azul respecto de las encontradas en los sólidos. Máster en Investigación Química Palacios Laganga, Adrián Úrbez TAZ-TFM-2012-273 eng http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8172/TAZ-TFM-2012-273.pdf 1266461 Memoria (eng) http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8172/TAZ-TFM-2012-273_ANE.pdf 2409884 Anexos (eng)