Universidad de Zaragoza Custodiado por la Biblioteca de la Universidad de Zaragoza Premis-plugin for CDSInvenio, developed by Miguel Martín Miguel Martín González 02408nmm 2200000 a 4500

2012-08-17

eng Palacios Laganga, Adrián Úrbez Sicilia, Violeta Forniés Gracia, Juan Octavio http://zaguan.unizar.es/record/8172 La activación del enlace CPh-H en el anillo fenílico de la 3, 8-dinitro-6-phenylphenanthridine (HC^N) se da al refluir el intermedio [Pt(η3-C4H7)Cl(HC^N-κN)] (1) en 2-metoxietanol, obteniendo el nuevo complejo ciclometalado [{Pt(C^N)(u-Cl)}2] (2). El compuesto 2 reacciona con ligandos L neutrales dando los complejos mononucleares [PtCl(C^N)L] (L = tht 3, PPh3 4, CNtBu 5) con geometría (trans C, Cl). La abstracción de un ligando cloro al compuesto 2 con AgClO4 en acetonitrilo permite preparar el compuesto [Pt(C^N)(NCCH3)2]ClO4 (6), empleado posteriormente como material de partida para en la preparación de [Pt(C^N)(L)2]ClO4 (L = CNtBu 7, CNXyl 8) mediante sustitución de los ligandos acetonitrilo con el correspondiente ligando L a temperatura ambiente. El compuesto [Pt(C^N-κC)(tht)3]ClO4 (9) se obtuvo como consecuencia de la descoordinación del átomo de nitrógeno y la inserción de tres ligandos tht en la esfera de coordinación del Pt (II). Los compuestos 1-9 han sido completamente caracterizados. Se han estudiado y comparado las propiedades luminiscentes del ligando libre y de los compuestos 3, 4, 5 y 8. El ligando HC^N en estado sólido emite en el verde a baja temperatura (77 K), emisión que torna a rojo en los compuestos organometálicos. Los cloroderivados 3-5 mostraron una emisión fosforescente roja asignada a una mezcla de estados excitados con transferencia de carga del metal al ligando e intraligando (3MLCT/3IL) con cierta contribución de emisiones π−π* de carácter excimérico. Frente a esto, el complejo 8 muestra una emisión roja intensa atribuida a una mezcla de estados excitados 3MLCT/3IL con una mayor contribución de carácter 3IL. A temperatura ambiente sólo emiten los compuestos 4, 5 y 8 y sus emisiones parecen tener el mismo origen que a 77 K. Al disolver en 2-Me-THF las emisiones son muy similares pero las bandas de emisión aparecen ligeramente desplazadas hacia el azul respecto de las encontradas en los sólidos. info:eu-repo/semantics/closedAccess Fulltext access not authorized info:eu-repo/semantics/bachelorThesis info:eu-repo/semantics/publishedVersion application/pdf 2012-06-22 02408nmm 2200000 a 4500 8172 TAZ-TFM-2012-273 eng Palacios Laganga, Adrián Úrbez N-Assisted CPh-H Activation in 3, 8-Dinitro-6-phenylphenanthridine. New C, N-cyclometalated compounds of Pt(II): Synthesis, Structure and Luminescence studies. Zaragoza Universidad de Zaragoza 2012 denied La activación del enlace CPh-H en el anillo fenílico de la 3, 8-dinitro-6-phenylphenanthridine (HC^N) se da al refluir el intermedio [Pt(η3-C4H7)Cl(HC^N-κN)] (1) en 2-metoxietanol, obteniendo el nuevo complejo ciclometalado [{Pt(C^N)(u-Cl)}2] (2). El compuesto 2 reacciona con ligandos L neutrales dando los complejos mononucleares [PtCl(C^N)L] (L = tht 3, PPh3 4, CNtBu 5) con geometría (trans C, Cl). La abstracción de un ligando cloro al compuesto 2 con AgClO4 en acetonitrilo permite preparar el compuesto [Pt(C^N)(NCCH3)2]ClO4 (6), empleado posteriormente como material de partida para en la preparación de [Pt(C^N)(L)2]ClO4 (L = CNtBu 7, CNXyl 8) mediante sustitución de los ligandos acetonitrilo con el correspondiente ligando L a temperatura ambiente. El compuesto [Pt(C^N-κC)(tht)3]ClO4 (9) se obtuvo como consecuencia de la descoordinación del átomo de nitrógeno y la inserción de tres ligandos tht en la esfera de coordinación del Pt (II). Los compuestos 1-9 han sido completamente caracterizados. Se han estudiado y comparado las propiedades luminiscentes del ligando libre y de los compuestos 3, 4, 5 y 8. El ligando HC^N en estado sólido emite en el verde a baja temperatura (77 K), emisión que torna a rojo en los compuestos organometálicos. Los cloroderivados 3-5 mostraron una emisión fosforescente roja asignada a una mezcla de estados excitados con transferencia de carga del metal al ligando e intraligando (3MLCT/3IL) con cierta contribución de emisiones π−π* de carácter excimérico. Frente a esto, el complejo 8 muestra una emisión roja intensa atribuida a una mezcla de estados excitados 3MLCT/3IL con una mayor contribución de carácter 3IL. A temperatura ambiente sólo emiten los compuestos 4, 5 y 8 y sus emisiones parecen tener el mismo origen que a 77 K. Al disolver en 2-Me-THF las emisiones son muy similares pero las bandas de emisión aparecen ligeramente desplazadas hacia el azul respecto de las encontradas en los sólidos. Máster en Investigación Química El autor no autoriza la difusión del texto completo de su obra Sicilia, Violeta dir. Forniés Gracia, Juan Octavio dir. Universidad de Zaragoza Química Inorgánica Química Inorgánica 541996@celes.unizar.es 1266461 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8172/TAZ-TFM-2012-273.pdf Memoria (eng) 2409884 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8172/TAZ-TFM-2012-273_ANE.pdf Anexos (eng) TAZ TFM CIEN URI http://zaguan.unizar.es/record/8172 SUPPORTED 0 MD5 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8172/TAZ-TFM-2012-273.md5 4096 image/x.djvu 6 http://djvu.sourceforge.net/abstract.html DJVU/6 Profile information Lizardtech Document Express Enterprise 5.1 2011-01-19T11:29:27 URI http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8172/TAZ-TFM-2012-273.pdf disk Minimum View Print Visualization of DJVU requires specific software, like DjVu Browser Plugin URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 license URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 You are free to adapt, copy, transmite or distribute the work under the following conditions: (1) You must attribute the work in the manner specified by the author or licensor (but not in any way that suggests that they endorse you or your use of the work). 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