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TAZ-TFM-2012-334

Síntesis y caracterización de complejos ciclometalados de Pt(II) con ligandos polidentados N, P, C y O-dadores. Estudio de su reactividad y propiedades

Lezáun Alcalá, Virginia
Casas del Pozo, José María (dir.) ; Sicilia Martínez, Violeta (dir.)

Universidad de Zaragoza, Facultad de Ciencias, 2012
Departamento de Química Inorgánica, Área de Química Inorgánica

Máster en Investigación Química

Resumen: Los complejos C,N-ciclometalados de Pt(II) presentan excelentes propiedades fotoquímicas y fotofísicas, mostrando incluso posibles aplicaciones como dopantes fosforescentes en la fabricación de OLEDs. Las propiedades luminiscentes de los compuestos varían en función del grupo C^N, así como de los ligandos auxiliares presentes en el complejo. En este trabajo se han preparado nuevos benzoquinolinato complejos de Pt(II) de estequiometría [Pt(bzq)(L^L)]ClO4, donde L^L = difenilfosfanoamina (dppa), 2,2’-dipiridilamina (dpa), actúa como ligando quelato. Posteriormente, se estudió la desprotonación de los nuevos compuestos con una base débil (NEt3), comprobando que no pueden ser aislados. Sin embargo, el compuesto [Pt(bzq)(PPh2NHPPh2)]ClO4 (1) puede ser desprotonado por NEt3 en presencia de un ión metálico de carácter ácido que se incorpora al sustrato de platino neutro, dando lugar a la formación de compuestos polinucleares heterometálicos con o sin enlace metal-metal, en los que el ligando desprotonado (Ph2PNPPh2)- muestra diversas formas de coordinación. En la reacción del compuesto 1 con especies metálicas de configuración electrónica d10 [Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)], se observa la coordinación preferente de los elementos de la 1ª y 2ª serie de transición al N rico en densidad electrónica, mientras que los de la 3ª serie de transición prefieren la densidad electrónica del platino formando enlaces Pt-M. En estos casos, el ataque electrofílico del centro metálico ácido al átomo de platino va acompañado de un proceso de transmetalación. También se llevó a cabo la reacción con especies metálicas de configuración electrónica (n-1)d9 [Cu(II)] y ns2 [Sn(II)], proponiéndose la posible formación de enlaces Pt-M en los productos obtenidos. Por otro lado, se realizaron los espectros de absorción de los compuestos como paso previo a un estudio de su luminiscencia. Se observa que en aquellos compuestos heterometálicos en los que se mantiene la coordinación quelato de los ligandos bzq y dppa, el espectro vis-UV es muy similar. Sin embargo en el derivado de Hg(II), en el que se coordina un átomo de Cl al centro de platino y el ligando dppa se coordina de forma puente se produce un desplazamiento hacia el rojo de las bandas de absorción que podría estar originado por la variación en la energía y composición del HOMO.

Tipo de Trabajo Académico: Trabajo Fin de Master

El autor NO autoriza la consulta a texto completo


 

 Registro creado el 2012-06-25, última modificación el 2012-08-17


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