Universidad de Zaragoza Custodiado por la Biblioteca de la Universidad de Zaragoza Premis-plugin for CDSInvenio, developed by Miguel Martín Miguel Martín González 02408nmm 2200000 a 4500

2012-08-17

spa Lezáun Alcalá, Virginia Casas del Pozo, José María Sicilia Martínez, Violeta http://zaguan.unizar.es/record/8247 Los complejos C,N-ciclometalados de Pt(II) presentan excelentes propiedades fotoquímicas y fotofísicas, mostrando incluso posibles aplicaciones como dopantes fosforescentes en la fabricación de OLEDs. Las propiedades luminiscentes de los compuestos varían en función del grupo C^N, así como de los ligandos auxiliares presentes en el complejo. En este trabajo se han preparado nuevos benzoquinolinato complejos de Pt(II) de estequiometría [Pt(bzq)(L^L)]ClO4, donde L^L = difenilfosfanoamina (dppa), 2,2’-dipiridilamina (dpa), actúa como ligando quelato. Posteriormente, se estudió la desprotonación de los nuevos compuestos con una base débil (NEt3), comprobando que no pueden ser aislados. Sin embargo, el compuesto [Pt(bzq)(PPh2NHPPh2)]ClO4 (1) puede ser desprotonado por NEt3 en presencia de un ión metálico de carácter ácido que se incorpora al sustrato de platino neutro, dando lugar a la formación de compuestos polinucleares heterometálicos con o sin enlace metal-metal, en los que el ligando desprotonado (Ph2PNPPh2)- muestra diversas formas de coordinación. En la reacción del compuesto 1 con especies metálicas de configuración electrónica d10 [Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)], se observa la coordinación preferente de los elementos de la 1ª y 2ª serie de transición al N rico en densidad electrónica, mientras que los de la 3ª serie de transición prefieren la densidad electrónica del platino formando enlaces Pt-M. En estos casos, el ataque electrofílico del centro metálico ácido al átomo de platino va acompañado de un proceso de transmetalación. También se llevó a cabo la reacción con especies metálicas de configuración electrónica (n-1)d9 [Cu(II)] y ns2 [Sn(II)], proponiéndose la posible formación de enlaces Pt-M en los productos obtenidos. Por otro lado, se realizaron los espectros de absorción de los compuestos como paso previo a un estudio de su luminiscencia. Se observa que en aquellos compuestos heterometálicos en los que se mantiene la coordinación quelato de los ligandos bzq y dppa, el espectro vis-UV es muy similar. Sin embargo en el derivado de Hg(II), en el que se coordina un átomo de Cl al centro de platino y el ligando dppa se coordina de forma puente se produce un desplazamiento hacia el rojo de las bandas de absorción que podría estar originado por la variación en la energía y composición del HOMO. info:eu-repo/semantics/closedAccess Fulltext access not authorized info:eu-repo/semantics/bachelorThesis info:eu-repo/semantics/publishedVersion application/pdf 2012-06-25 02408nmm 2200000 a 4500 8247 TAZ-TFM-2012-334 spa Lezáun Alcalá, Virginia Síntesis y caracterización de complejos ciclometalados de Pt(II) con ligandos polidentados N, P, C y O-dadores. Estudio de su reactividad y propiedades Zaragoza Universidad de Zaragoza 2012 denied Los complejos C,N-ciclometalados de Pt(II) presentan excelentes propiedades fotoquímicas y fotofísicas, mostrando incluso posibles aplicaciones como dopantes fosforescentes en la fabricación de OLEDs. Las propiedades luminiscentes de los compuestos varían en función del grupo C^N, así como de los ligandos auxiliares presentes en el complejo. En este trabajo se han preparado nuevos benzoquinolinato complejos de Pt(II) de estequiometría [Pt(bzq)(L^L)]ClO4, donde L^L = difenilfosfanoamina (dppa), 2,2’-dipiridilamina (dpa), actúa como ligando quelato. Posteriormente, se estudió la desprotonación de los nuevos compuestos con una base débil (NEt3), comprobando que no pueden ser aislados. Sin embargo, el compuesto [Pt(bzq)(PPh2NHPPh2)]ClO4 (1) puede ser desprotonado por NEt3 en presencia de un ión metálico de carácter ácido que se incorpora al sustrato de platino neutro, dando lugar a la formación de compuestos polinucleares heterometálicos con o sin enlace metal-metal, en los que el ligando desprotonado (Ph2PNPPh2)- muestra diversas formas de coordinación. En la reacción del compuesto 1 con especies metálicas de configuración electrónica d10 [Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)], se observa la coordinación preferente de los elementos de la 1ª y 2ª serie de transición al N rico en densidad electrónica, mientras que los de la 3ª serie de transición prefieren la densidad electrónica del platino formando enlaces Pt-M. En estos casos, el ataque electrofílico del centro metálico ácido al átomo de platino va acompañado de un proceso de transmetalación. También se llevó a cabo la reacción con especies metálicas de configuración electrónica (n-1)d9 [Cu(II)] y ns2 [Sn(II)], proponiéndose la posible formación de enlaces Pt-M en los productos obtenidos. Por otro lado, se realizaron los espectros de absorción de los compuestos como paso previo a un estudio de su luminiscencia. Se observa que en aquellos compuestos heterometálicos en los que se mantiene la coordinación quelato de los ligandos bzq y dppa, el espectro vis-UV es muy similar. Sin embargo en el derivado de Hg(II), en el que se coordina un átomo de Cl al centro de platino y el ligando dppa se coordina de forma puente se produce un desplazamiento hacia el rojo de las bandas de absorción que podría estar originado por la variación en la energía y composición del HOMO. Máster en Investigación Química El autor no autoriza la difusión del texto completo de su obra Casas del Pozo, José María dir. Sicilia Martínez, Violeta dir. Universidad de Zaragoza Química Inorgánica Química Inorgánica 551136@celes.unizar.es 2231704 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8247/TAZ-TFM-2012-334.pdf Memoria (spa) 3807661 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8247/TAZ-TFM-2012-334_ANE.pdf Anexos (spa) TAZ TFM CIEN URI http://zaguan.unizar.es/record/8247 SUPPORTED 0 MD5 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8247/TAZ-TFM-2012-334.md5 4096 image/x.djvu 6 http://djvu.sourceforge.net/abstract.html DJVU/6 Profile information Lizardtech Document Express Enterprise 5.1 2011-01-19T11:29:27 URI http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8247/TAZ-TFM-2012-334.pdf disk Minimum View Print Visualization of DJVU requires specific software, like DjVu Browser Plugin URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 license URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 You are free to adapt, copy, transmite or distribute the work under the following conditions: (1) You must attribute the work in the manner specified by the author or licensor (but not in any way that suggests that they endorse you or your use of the work). 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