Repositorio Zaguan - Universidad de Zaragoza 

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000008290 037__ $$aTAZ-TFM-2012-367
000008290 041__ $$aspa
000008290 1001_ $$aAbril Galve, Paula
000008290 24500 $$aReacciones de oxigenación de diolefinas en compuestos organometálicos
000008290 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza$$c2012
000008290 506__ $$adenied
000008290 520__ $$aEl complejo [Rh(pic)(cod)] (1) reacciona con agua oxigenada en disolventes clorados y en presencia de un equivalente extra de ácido picolínico para dar complejo [Rh(pic)2(codOH)] (3). Este compuesto representa el primer ejemplo en la química de rodio e iridio en el que se produce simultáneamente una reacción de oxigenación y protonación sobre el ligando 1,5-ciclooctadieno. El compuesto es termodinámicamente inestable en disolución, y por calentamiento se descompone liberando el ligando oxigenado como 4-ciclooctenona (6). Cuando la reacción se lleva a cabo en alcoholes (MeOH, EtOH e iPrOH) se produce la eliminación del fragmento oxigenado como 6-metoxi-1,4-ciclooctadieno (7), 6-etoxi-1,4-ciclooctadieno (8) y 6-isopropoxi-1,4-ciclooctadieno (9). Esta reacción proporciona un nuevo método para la síntesis estequiométrica de estos derivados orgánicos. Al utilizar oxígeno como oxidante en ambas reacciones se obtienen los mismos productos junto con el complejo [Rh(pic)2(C8H11O)] (10). En todas las reacciones llevadas a cabo con el complejo 1 se obtuvo como subproducto el complejo [Rh(pic)3] (5) en una proporción siempre menor al 5%. Las reacciones con el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) no son ni tan selectivas y ni tan limpias, y en algunos casos dan lugar a mezclas de difícil identificación. No obstante el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) reacciona, al igual que el complejo de rodio, en disolventes clorados y con peróxido de hidrógeno para dar [Ir(pic)2(codOH)] (4). Por el contrario, la reacción con dioxígeno en MeOH conduce a la formación del complejo [Ir(pic)2(codOMe)] (11) el cual fue caracterizado por difracción de rayos-x.
000008290 521__ $$aMáster en Investigación Química
000008290 540__ $$aEl autor no autoriza la difusión del texto completo de su obra
000008290 6531_ $$aoxigenación de diolefinas 
000008290 6531_ $$aácido picolínico
000008290 6531_ $$aoxígeno
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000008290 700__ $$aRío Varea, Mª Pilar del$$edir.
000008290 700__ $$aTejel Altarriba, Cristina$$edir.
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000008290 7202_ $$aLópez Calvo, José Antonio$$eponente
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