spa Abril Galve, Paula Río Varea, Mª Pilar del Tejel Altarriba, Cristina Reacciones de oxigenación de diolefinas en compuestos organometálicos oxigenación de diolefinas ácido picolínico oxígeno agua oxigenada El complejo [Rh(pic)(cod)] (1) reacciona con agua oxigenada en disolventes clorados y en presencia de un equivalente extra de ácido picolínico para dar complejo [Rh(pic)2(codOH)] (3). Este compuesto representa el primer ejemplo en la química de rodio e iridio en el que se produce simultáneamente una reacción de oxigenación y protonación sobre el ligando 1,5-ciclooctadieno. El compuesto es termodinámicamente inestable en disolución, y por calentamiento se descompone liberando el ligando oxigenado como 4-ciclooctenona (6). Cuando la reacción se lleva a cabo en alcoholes (MeOH, EtOH e iPrOH) se produce la eliminación del fragmento oxigenado como 6-metoxi-1,4-ciclooctadieno (7), 6-etoxi-1,4-ciclooctadieno (8) y 6-isopropoxi-1,4-ciclooctadieno (9). Esta reacción proporciona un nuevo método para la síntesis estequiométrica de estos derivados orgánicos. Al utilizar oxígeno como oxidante en ambas reacciones se obtienen los mismos productos junto con el complejo [Rh(pic)2(C8H11O)] (10). En todas las reacciones llevadas a cabo con el complejo 1 se obtuvo como subproducto el complejo [Rh(pic)3] (5) en una proporción siempre menor al 5%. Las reacciones con el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) no son ni tan selectivas y ni tan limpias, y en algunos casos dan lugar a mezclas de difícil identificación. No obstante el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) reacciona, al igual que el complejo de rodio, en disolventes clorados y con peróxido de hidrógeno para dar [Ir(pic)2(codOH)] (4). Por el contrario, la reacción con dioxígeno en MeOH conduce a la formación del complejo [Ir(pic)2(codOMe)] (11) el cual fue caracterizado por difracción de rayos-x. 2012-06-25T11:38:33Z http://zaguan.unizar.es/record/8290 info:eu-repo/semantics/closedAccess Fulltext access not authorized info:eu-repo/semantics/bachelorThesis info:eu-repo/semantics/publishedVersion Zaragoza Researchers Students Librarians