8290 Zaragoza Universidad de Zaragoza 2012 denied El autor no autoriza la difusión del texto completo de su obra pabril@unizar.es TAZ TFM CIEN Río Varea, Mª Pilar del dir. Tejel Altarriba, Cristina dir. Universidad de Zaragoza Química Inorgánica Química Inorgánica Reacciones de oxigenación de diolefinas en compuestos organometálicos El complejo [Rh(pic)(cod)] (1) reacciona con agua oxigenada en disolventes clorados y en presencia de un equivalente extra de ácido picolínico para dar complejo [Rh(pic)2(codOH)] (3). Este compuesto representa el primer ejemplo en la química de rodio e iridio en el que se produce simultáneamente una reacción de oxigenación y protonación sobre el ligando 1,5-ciclooctadieno. El compuesto es termodinámicamente inestable en disolución, y por calentamiento se descompone liberando el ligando oxigenado como 4-ciclooctenona (6). Cuando la reacción se lleva a cabo en alcoholes (MeOH, EtOH e iPrOH) se produce la eliminación del fragmento oxigenado como 6-metoxi-1,4-ciclooctadieno (7), 6-etoxi-1,4-ciclooctadieno (8) y 6-isopropoxi-1,4-ciclooctadieno (9). Esta reacción proporciona un nuevo método para la síntesis estequiométrica de estos derivados orgánicos. Al utilizar oxígeno como oxidante en ambas reacciones se obtienen los mismos productos junto con el complejo [Rh(pic)2(C8H11O)] (10). En todas las reacciones llevadas a cabo con el complejo 1 se obtuvo como subproducto el complejo [Rh(pic)3] (5) en una proporción siempre menor al 5%. Las reacciones con el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) no son ni tan selectivas y ni tan limpias, y en algunos casos dan lugar a mezclas de difícil identificación. No obstante el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) reacciona, al igual que el complejo de rodio, en disolventes clorados y con peróxido de hidrógeno para dar [Ir(pic)2(codOH)] (4). Por el contrario, la reacción con dioxígeno en MeOH conduce a la formación del complejo [Ir(pic)2(codOMe)] (11) el cual fue caracterizado por difracción de rayos-x. Máster en Investigación Química López Calvo, José Antonio ponente Abril Galve, Paula TAZ-TFM-2012-367 spa oxigenación de diolefinas ácido picolínico oxígeno agua oxigenada http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8290/TAZ-TFM-2012-367.pdf 1257825 Memoria (spa)