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TAZ-TFM-2012-367

Reacciones de oxigenación de diolefinas en compuestos organometálicos

Abril Galve, Paula
Río Varea, Mª Pilar del (dir.) ; Tejel Altarriba, Cristina (dir.)

López Calvo, José Antonio (ponente)

Universidad de Zaragoza, Facultad de Ciencias, 2012
Departamento de Química Inorgánica, Área de Química Inorgánica

Máster en Investigación Química

Resumen: El complejo [Rh(pic)(cod)] (1) reacciona con agua oxigenada en disolventes clorados y en presencia de un equivalente extra de ácido picolínico para dar complejo [Rh(pic)2(codOH)] (3). Este compuesto representa el primer ejemplo en la química de rodio e iridio en el que se produce simultáneamente una reacción de oxigenación y protonación sobre el ligando 1,5-ciclooctadieno. El compuesto es termodinámicamente inestable en disolución, y por calentamiento se descompone liberando el ligando oxigenado como 4-ciclooctenona (6). Cuando la reacción se lleva a cabo en alcoholes (MeOH, EtOH e iPrOH) se produce la eliminación del fragmento oxigenado como 6-metoxi-1,4-ciclooctadieno (7), 6-etoxi-1,4-ciclooctadieno (8) y 6-isopropoxi-1,4-ciclooctadieno (9). Esta reacción proporciona un nuevo método para la síntesis estequiométrica de estos derivados orgánicos. Al utilizar oxígeno como oxidante en ambas reacciones se obtienen los mismos productos junto con el complejo [Rh(pic)2(C8H11O)] (10). En todas las reacciones llevadas a cabo con el complejo 1 se obtuvo como subproducto el complejo [Rh(pic)3] (5) en una proporción siempre menor al 5%. Las reacciones con el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) no son ni tan selectivas y ni tan limpias, y en algunos casos dan lugar a mezclas de difícil identificación. No obstante el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) reacciona, al igual que el complejo de rodio, en disolventes clorados y con peróxido de hidrógeno para dar [Ir(pic)2(codOH)] (4). Por el contrario, la reacción con dioxígeno en MeOH conduce a la formación del complejo [Ir(pic)2(codOMe)] (11) el cual fue caracterizado por difracción de rayos-x.


Palabra(s) clave (del autor): oxigenación de diolefinas ; ácido picolínico ; oxígeno ; agua oxigenada
Tipo de Trabajo Académico: Trabajo Fin de Master

El autor NO autoriza la consulta a texto completo


 

 Registro creado el 2012-06-25, última modificación el 2012-08-13


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