Universidad de Zaragoza Custodiado por la Biblioteca de la Universidad de Zaragoza Premis-plugin for CDSInvenio, developed by Miguel Martín Miguel Martín González 02408nmm 2200000 a 4500

2012-08-13

spa Abril Galve, Paula Río Varea, Mª Pilar del Tejel Altarriba, Cristina http://zaguan.unizar.es/record/8290 El complejo [Rh(pic)(cod)] (1) reacciona con agua oxigenada en disolventes clorados y en presencia de un equivalente extra de ácido picolínico para dar complejo [Rh(pic)2(codOH)] (3). Este compuesto representa el primer ejemplo en la química de rodio e iridio en el que se produce simultáneamente una reacción de oxigenación y protonación sobre el ligando 1,5-ciclooctadieno. El compuesto es termodinámicamente inestable en disolución, y por calentamiento se descompone liberando el ligando oxigenado como 4-ciclooctenona (6). Cuando la reacción se lleva a cabo en alcoholes (MeOH, EtOH e iPrOH) se produce la eliminación del fragmento oxigenado como 6-metoxi-1,4-ciclooctadieno (7), 6-etoxi-1,4-ciclooctadieno (8) y 6-isopropoxi-1,4-ciclooctadieno (9). Esta reacción proporciona un nuevo método para la síntesis estequiométrica de estos derivados orgánicos. Al utilizar oxígeno como oxidante en ambas reacciones se obtienen los mismos productos junto con el complejo [Rh(pic)2(C8H11O)] (10). En todas las reacciones llevadas a cabo con el complejo 1 se obtuvo como subproducto el complejo [Rh(pic)3] (5) en una proporción siempre menor al 5%. Las reacciones con el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) no son ni tan selectivas y ni tan limpias, y en algunos casos dan lugar a mezclas de difícil identificación. No obstante el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) reacciona, al igual que el complejo de rodio, en disolventes clorados y con peróxido de hidrógeno para dar [Ir(pic)2(codOH)] (4). Por el contrario, la reacción con dioxígeno en MeOH conduce a la formación del complejo [Ir(pic)2(codOMe)] (11) el cual fue caracterizado por difracción de rayos-x. info:eu-repo/semantics/closedAccess Fulltext access not authorized info:eu-repo/semantics/bachelorThesis info:eu-repo/semantics/publishedVersion application/pdf 2012-06-25 02408nmm 2200000 a 4500 8290 TAZ-TFM-2012-367 spa Abril Galve, Paula Reacciones de oxigenación de diolefinas en compuestos organometálicos Zaragoza Universidad de Zaragoza 2012 denied El complejo [Rh(pic)(cod)] (1) reacciona con agua oxigenada en disolventes clorados y en presencia de un equivalente extra de ácido picolínico para dar complejo [Rh(pic)2(codOH)] (3). Este compuesto representa el primer ejemplo en la química de rodio e iridio en el que se produce simultáneamente una reacción de oxigenación y protonación sobre el ligando 1,5-ciclooctadieno. El compuesto es termodinámicamente inestable en disolución, y por calentamiento se descompone liberando el ligando oxigenado como 4-ciclooctenona (6). Cuando la reacción se lleva a cabo en alcoholes (MeOH, EtOH e iPrOH) se produce la eliminación del fragmento oxigenado como 6-metoxi-1,4-ciclooctadieno (7), 6-etoxi-1,4-ciclooctadieno (8) y 6-isopropoxi-1,4-ciclooctadieno (9). Esta reacción proporciona un nuevo método para la síntesis estequiométrica de estos derivados orgánicos. Al utilizar oxígeno como oxidante en ambas reacciones se obtienen los mismos productos junto con el complejo [Rh(pic)2(C8H11O)] (10). En todas las reacciones llevadas a cabo con el complejo 1 se obtuvo como subproducto el complejo [Rh(pic)3] (5) en una proporción siempre menor al 5%. Las reacciones con el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) no son ni tan selectivas y ni tan limpias, y en algunos casos dan lugar a mezclas de difícil identificación. No obstante el complejo [Ir(pic)(cod)] (2) reacciona, al igual que el complejo de rodio, en disolventes clorados y con peróxido de hidrógeno para dar [Ir(pic)2(codOH)] (4). Por el contrario, la reacción con dioxígeno en MeOH conduce a la formación del complejo [Ir(pic)2(codOMe)] (11) el cual fue caracterizado por difracción de rayos-x. Máster en Investigación Química El autor no autoriza la difusión del texto completo de su obra oxigenación de diolefinas ácido picolínico oxígeno agua oxigenada Río Varea, Mª Pilar del dir. Tejel Altarriba, Cristina dir. Universidad de Zaragoza Química Inorgánica Química Inorgánica López Calvo, José Antonio ponente pabril@unizar.es 1257825 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8290/TAZ-TFM-2012-367.pdf Memoria (spa) TAZ TFM CIEN URI http://zaguan.unizar.es/record/8290 SUPPORTED 0 MD5 http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8290/TAZ-TFM-2012-367.md5 4096 image/x.djvu 6 http://djvu.sourceforge.net/abstract.html DJVU/6 Profile information Lizardtech Document Express Enterprise 5.1 2011-01-19T11:29:27 URI http://zaguan.unizar.es/TAZ/CIEN/2012/8290/TAZ-TFM-2012-367.pdf disk Minimum View Print Visualization of DJVU requires specific software, like DjVu Browser Plugin URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 license URI http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0 You are free to adapt, copy, transmite or distribute the work under the following conditions: (1) You must attribute the work in the manner specified by the author or licensor (but not in any way that suggests that they endorse you or your use of the work). 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