000089528 001__ 89528
000089528 005__ 20210520140812.0
000089528 037__ $$aTESIS-2020-074
000089528 041__ $$aspa
000089528 080__ $$a547
000089528 1001_ $$aHormigón Ausejo, Zoel
000089528 24500 $$aModelización de reacciones de valorización de compuestos orgánicos para la implantación de la Economía Circular
000089528 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad$$c2020
000089528 300__ $$a181
000089528 4900_ $$aTesis de la Universidad de Zaragoza$$v2020-74$$x2254-7606
000089528 500__ $$aPresentado: 17 01 2020
000089528 502__ $$aTesis-Univ. Zaragoza, Química Orgánica, 2020$$bZaragoza, Universidad de Zaragoza$$c2020
000089528 506__ $$aall-rights-reserved
000089528 520__ $$aLa presente Tesis Doctoral tiene como objetivo general el estudio teórico de diversas reacciones de valorización de materias primas renovables, provenientes todas ellas de la biomasa, a través de distintos procesos catalíticos, empleando métodos computacionales DFT. La mejora y optimización de dichas reacciones, las cuales se ubican dentro de la Química Sostenible, resulta crucial para el desarrollo efectivo de la Economía Circular, que precisa de métodos eficientes y respetuosos con el medioambiente. Los estudios se han realizado mediante M06-2X/6-311++G(d,p) y se han agrupado en función de la naturaleza de la biomasa tratada, a saber: ácidos grasos, glicerol y lignina.<br />En relación a los ácidos grasos, se han estudiado diversas reacciones que tienen lugar sobre los dobles enlaces C=C de la cadena, mediante el uso de los correspondientes modelos.<br />A. Mecanismo de la reacción de ciclopropanación de 2-buteno. Se estudió con dos métodos distintos, consiguiendo localizar por primera vez el estado de transición que rige la estereoselectividad del proceso, así como racionalizar las diferencias observadas en función del disolvente.<br />B. Mecanismo de la reacción de adición de ácidos carboxílicos al cis-2-penteno. Los diversos mecanismos propuestos han permitido explicar las diferencias experimentales observadas entre ácidos. Analizando los pasos claves de los procesos, se puede predecir cualitativamente tanto la cinética como la selectividad de los mismos.<br />C. Mecanismos de inserción de CO2 en epóxidos. El estudio respalda el mecanismo propuesto hasta la fecha, aportando nueva información como la existencia de un mecanismo asociativo inédito.<br />En cuanto a los derivados del glicerol, se estudiaron los mecanismos de la reacción de la epiclorhidrina con diversos alcoholes en medio básico, para generar éteres simétricos derivados del primero. Mediante dos modelos distintos, se pudo analizar con éxito la reactividad y la regioselectividad de la reacción, así como estudiar el efecto del contraión usado en la misma. Los resultados teóricos obtenidos coinciden con los experimentales, permitiendo explicar así varios de los últimos.<br />Por último, se estudió el efecto de los sustituyentes en la acidólisis de modelos de lignina. Aquí se encontró un mecanismo inédito de asistencia anquimérica, que permite explicar mejor la velocidad de reacción así como la distribución de productos experimentalmente observadas. Además, la localización de estados de transición no descubiertos hasta la fecha también permite explicar la altísima dependencia del mecanismo de reacción en función de la naturaleza del ácido.<br />
000089528 520__ $$a<br />
000089528 521__ $$97082$$aPrograma de Doctorado en Química Orgánica
000089528 700__ $$aMayoral Murillo, José Antonio$$edir.
000089528 700__ $$aSalvatella Ibañez, Luis$$edir.
000089528 7102_ $$aUniversidad de Zaragoza$$bQuímica Orgánica
000089528 830__ $$9494
000089528 8560_ $$ftdr@unizar.es
000089528 8564_ $$uhttps://zaguan.unizar.es/record/89528/files/TESIS-2020-074.pdf$$zTexto completo (spa)
000089528 909CO $$ooai:zaguan.unizar.es:89528$$pdriver
000089528 909co $$ptesis
000089528 9102_ $$a$$bQuímica Orgánica
000089528 980__ $$aTESIS