000094465 001__ 94465
000094465 005__ 20210520140813.0
000094465 037__ $$aTESIS-2020-125
000094465 041__ $$aspa
000094465 080__ $$a546
000094465 1001_ $$aMartín González, Jaime
000094465 24500 $$aComplejos Polihidruro de osmio con un ligando pinza P,O,P : reacciones de formación de hidrógeno y de activación de enlaces B-H y B-N
000094465 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad$$c2020
000094465 300__ $$a350
000094465 4900_ $$aTesis de la Universidad de Zaragoza$$v2020-125$$x2254-7606
000094465 500__ $$aPresentado: 25 05 2020
000094465 502__ $$aTesis-Univ. Zaragoza, Química Inorgánica, 2020$$bZaragoza, Universidad de Zaragoza$$c2020
000094465 506__ $$aall-rights-reserved
000094465 520__ $$aEsta tesis doctoral recoge el trabajo correspondiente a cinco publicaciones científicas. En la primera de ellas, se aíslan complejos polihidruro clásicos y no clásicos de osmio con el ligando 9,9-dimetil-4,5-bis(diisopropilfosfino)xanteno (xant(PiPr2)2), que cambian su modo de coordinación de κ3-mer a κ3-fac y a κ2-P,P bidentado afectando al modo de coordinación de la molécula de hidrógeno al centro metálico (hidruros clásicos, dihidrógeno y dihidruros comprimidos). La flexibilidad del ligando POP modula cinéticamente la adición sucesiva de H+ y H- o H- y H+ al complejo trihidruro OsH3Cl{xant(PiPr2)2} para producir H2 de manera cíclica. Este estudio pone de manifiesto que las interacciones no clásicas están favorecidas por una coordinación κ3-mer, mientras que una coordinación κ2-P,P-bidentada favorece la formación de polihidruros clásicos.<br />En un segundo artículo, se muestra la capacidad del ligando 9,9-dimetil-4,5-bis(diisopropilfosfino)xanteno para estabilizar especies poco comunes. Así, se ha logrado preparar el primer complejo hidruro hidroxo de Os(IV) OsH3(OH){xant(PiPr2)2}, que promueve la reacción de deshidrogenación de ácido fórmico, para dar una mezcla equimolar de H2 y CO2. <br />En un tercer trabajo se analiza la influencia del ligando X en la naturaleza de la interacción de enlaces (B-H) de boranos con el centro metálico del fragmento OsHX{κ3-P,O,P-xant(PiPr2)2}. Esta interacción ha sido estudiada espectroscópicamente, mediante difracción de rayos-X y utilizando un análisis teórico AIM (Atoms in Molecules), siendo este último estudio el que ha permitido identificar y diferenciar especieses -borano elongado y -borano.<br />El cuarto artículo presenta un método general para la obtención de los primeros complejos boróxido de metales del grupo del platino, por reacción de OsH3(OH){xant(PiPr2)2} con amino-boranos iPr(H)NBR2 (BR2 = BCy2, BBN). El tratamiento de los complejos OsH3(OBR2){xant(PiPr2)2} con CO evoluciona, en una primera etapa, con eliminación reductora de H2 al tiempo que cambia el modo de coordinación del ligando POP de k3-mer a k2-(P,P) y permite obtener el derivado tricarbonilo de osmio(0) Os(CO)3{xant(PiPr2)2} como producto final de la reacción.<br />Finalmente, en el último de los trabajos aquí recogidos, se descubre un método de preparación de nuevos complejos cicloosmatioborano, por reacción de OsH3(SH){xant(PiPr2)2} con amina-boranos BH3-NHR2, que transcurre con liberación de H2. El fragmento cicloosmatioborano formado exhibe aromaticidad de Hückel (4n + 2; n = 0), debida a dos electrones de tipo π aportados por el átomo de azufre.<br />
000094465 520__ $$a<br />
000094465 521__ $$97081$$aPrograma de Doctorado en Química Inorgánica
000094465 6531_ $$acompuestos organometalicos
000094465 6531_ $$amecanismos de las reacciones inorganicas
000094465 6531_ $$aelementos de transicion
000094465 700__ $$aEsteruelas Rodrigo, Miguel Angel $$edir.
000094465 700__ $$aGarcía Yebra, María Cristina $$edir.
000094465 7102_ $$aUniversidad de Zaragoza$$bQuímica Inorgánica
000094465 830__ $$9493
000094465 8560_ $$ftdr@unizar.es
000094465 8564_ $$s16670754$$uhttps://zaguan.unizar.es/record/94465/files/TESIS-2020-125.pdf$$zTexto completo (spa)
000094465 909CO $$ooai:zaguan.unizar.es:94465$$pdriver
000094465 909co $$ptesis
000094465 9102_ $$a$$bQuímica Inorgánica
000094465 980__ $$aTESIS