000010335 001__ 10335 000010335 005__ 20190219123653.0 000010335 037__ $$aTESIS-2013-026 000010335 041__ $$aspa 000010335 080__ $$a547 000010335 1001_ $$aGalán García, Elena 000010335 24500 $$aTiazol$$bFragmento polifacético en el estudio y modulación de las propiedades ópticas no lineales (ONL) 000010335 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad$$c2013 000010335 300__ $$a265 000010335 4900_ $$aTesis de la Universidad de Zaragoza$$v2013-10$$x2254-7606 000010335 500__ $$aPresentado: 30 01 2013 000010335 502__ $$aTesis-Univ. Zaragoza, Química Orgánica, 2013$$bZaragoza, Universidad de Zaragoza$$c2013 000010335 506__ $$aby-nc-nd$$bCreative Commons$$c3.0$$uhttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/ 000010335 520__ $$aA lo largo de esta Tesis Doctoral se ha explorado el comportamiento de sistemas D-pi-A derivados de tiazol: En el Capítulo 2 se ha estudiado cómo influye la orientación del anillo de tiazol formando parte del espaciador de sistemas push-pull. Contrariamente a lo que se venía afirmando en la bibliografía, en base a los pocos estudios existentes hasta el momento, al analizar nuestras nuevas moléculas tanto de forma teórica como experimental, podemos concluir que no siempre se cumple que el derivado matched presenta propiedades ópticas no lineales de segundo orden superiores al análogo mismatched, sino que en general son similares y que la regioisomería del tiazol tiene un papel menos importante que los grupos dador y aceptor a la hora de optimizar la respuesta ONL. En el Capítulo 3 se ha analizado la gran capacidad aceptora que presenta la unidad de 4-fenil-2-dicianometiltiazol cuando se encuentra conectada con un dador proaromático. Adicionalmente, se ha observado cómo el carácter dipolar de moléculas derivadas de 4-fenil-2-dicianometiltiazol va aumentando considerablemente a medida que aumenta la proaromaticidad del dador usado (llegando a recorrer las 5 regiones de la curva de Marder), obteniéndose sistemas: i) predominantemente neutros con dadores aromáticos (dietilaminofenilo); ii) de tipo cianina con dadores moderadamente proaromáticos (1,3-ditiol-2-ilideno); iii) con gran carácter zwitteriónico con dadores fuertemente proaromáticos (benzotiazolilideno, 4-piridilideno o 4H-piranilideno). En el Capítulo 4 se ha estudiado la reacción de cicloadición [2+2] entre 4-etinil-N,N-dimetilanilina, y nuevos sistemas poliénicos D-pi-A (que pueden ser considerados como ¿alquenos confusos¿). Se ha comprobado que dicha reacción tiene lugar sobre el doble enlace situado más próximo al extremo dador de sistemas D-pi-A. Usando esta metodología podemos partiendo de un compuesto D-pi-A plano, obtener un análogo con un doble enlace y un anillo de DMA adicionales, encontrándose dicho anillo fuera del plano molecular. El interés que presenta esta aproximación recae en que el anillo adicional de DMA actúa aumentando la polaridad de los sistemas (respecto a un sistema igual, sin dicho fragmento) y resulta especialmente útil para sistemas situados en la zona C, D de la curva de Marder (nuevos sistemas derivados de pirano sintetizados en el Capítulo 3), ya que en éstos el aumento de polaridad lleva asociado un incremento de la actividad óptica no lineal de segundo orden. 000010335 6531_ $$aquímica orgánica 000010335 6531_ $$atiazoles 000010335 6531_ $$acompuestos heterocíclicos 000010335 6531_ $$afenomenos no lineales 000010335 6531_ $$apropiedades onl 000010335 700__ $$aGarín Tercero, V. Javier$$edir. 000010335 700__ $$aAndreu Solano, Raquel$$edir. 000010335 7102_ $$aUniversidad de Zaragoza$$bQuímica Orgánica 000010335 8560_ $$fzaguan@unizar.es 000010335 8564_ $$s5089677$$uhttps://zaguan.unizar.es/record/10335/files/TESIS-2013-026.pdf$$zTexto completo (spa) 000010335 909CO $$ooai:zaguan.unizar.es:10335 000010335 909co $$ptesis 000010335 909CO $$pdriver 000010335 9102_ $$aQuímica orgánica$$bQuímica Orgánica 000010335 980__ $$aTESIS