000118768 001__ 118768 000118768 005__ 20221004141807.0 000118768 037__ $$aTESIS-2022-221 000118768 041__ $$aeng 000118768 1001_ $$aPérez Bitrián, Alberto 000118768 24500 $$aNew Insights into Trifluoromethyl Gold Chemistry 000118768 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad$$c2020 000118768 300__ $$a252 000118768 4900_ $$aTesis de la Universidad de Zaragoza$$v2022-157$$x2254-7606 000118768 500__ $$aPresentado: 16 07 2020 000118768 502__ $$aTesis-Univ. Zaragoza, , 2020$$bZaragoza, Universidad de Zaragoza$$c2020 000118768 506__ $$aall-rights-reserved 000118768 520__ $$aSe ha realizado un estudio exhaustivo de la química de trifluorometil complejos de oro<br />que contienen entre uno y tres grupos CF3. Con ese objetivo, se han preparado los<br />complejos de oro(I) [PPh4][CF3AuX] (X = Cl, Br, I), que son oxidados fácilmente por<br />halógenos, X2, para dar lugar a los complejos [PPh4][CF3AuX3] correspondientes.<br />Mediante espectrometría de masas en tándem, los primeros conducen a los aniones<br />mixtos [F−Au−X]− a través de la extrusión de CF2 en fase gas, mientras que los aniones<br />[AuIIX3]− (X = Cl, Br) se generan por homólisis del enlace Au−C en los complejos de<br />Au(III). Por reacción de [PPh4][CF3AuCF3] con XeF2 se ha preparado y caracterizado<br />totalmente el primer difluoruro organometálico de oro(III) con disposición trans,<br />[PPh4][trans-(CF3)2AuF2]. El estudio de la descomposición unimolecular del anión<br />[trans-(CF3)2AuF2]− ha permitido detectar las especies [CF3AuFx]– (x = 1, 2, 3) en fase<br />gas, así como los aniones [AuIIF3]− y [AuIF2]− en etapas posteriores del experimento.<br />Además, los ligandos fluoruro en el complejo [PPh4][trans-(CF3)2AuF2] son sustituidos<br />fácilmente por los halogenuros más pesados y por cianuro, con retención de la<br />estereoquímica. De hecho, por comparación de las estructuras cristalinas de las especies<br />isolépticas e isomorfas [PPh4][trans-(CF3)2M(CN)2] (M = Ag, Au), se pudo concluir<br />que Au(III) y Ag(III) tienen radios covalentes similares en su geometría plano cuadrada.<br />La obtención del complejo [PPh4][(CF3)3AuI] por fotoadición oxidante de CF3I sobre<br />[PPh4][CF3AuCF3] constituye la ruta de acceso más apropiada al fragmento (CF3)3Au.<br />Esta especie de Au(III) abre la puerta a la síntesis de diferentes derivados aniónicos,<br />cuyos análogos [(CH3)3AuX]− no se conocen. Además, se ha preparado el análogo<br />fluorado del trimetil oro, (CF3)3Au·OEt2, que es un sintón adecuado de la especie<br />insaturada de 14 electrones (CF3)3Au. Este fragmento es el ácido de Lewis R3Au (R =<br />grupo organilo) más fuerte descrito hasta la fecha. Esta unidad (CF3)3Au, que presenta<br />forma de T, se caracteriza por una marcada estabilidad estereoquímica y una baja<br />tendencia a la eliminación reductora de CF3–CF3, contrariamente al comportamiento<br />observado para el análogo no fluorado (CH3)3Au. También se han preparado y<br />caracterizado diversos complejos neutros con ligandos de diferente capacidad dadora y<br />distintos átomos dadores, que presentan una estabilidad muy superior a sus análogos no<br />fluorados. Los complejos aniónicos de Au(III) descritos presentan vías de<br />descomposición distintas en fase gas, donde solo ocurren procesos unimoleculares, y en<br />fase condensada, donde son posibles caminos intermoleculares de menor energía.<br /> 000118768 520__ $$a<br /> 000118768 521__ $$97081$$aPrograma de Doctorado en Química Inorgánica 000118768 6531_ $$acompuestos coordinados 000118768 6531_ $$acompuestos de fluor 000118768 6531_ $$acompuestos organometalicos 000118768 6531_ $$aelementos de transicion 000118768 700__ $$aDr. Babil Menjón Ruiz$$edir. 000118768 700__ $$aDr. José María Casas del Pozo$$edir. 000118768 7102_ $$aUniversidad de Zaragoza$$b 000118768 830__ $$9493 000118768 8560_ $$fcdeurop@unizar.es 000118768 8564_ $$s8654142$$uhttps://zaguan.unizar.es/record/118768/files/TESIS-2022-221.pdf$$zTexto completo (eng) 000118768 909CO $$ooai:zaguan.unizar.es:118768$$pdriver 000118768 909co $$ptesis 000118768 9102_ $$a$$b 000118768 980__ $$aTESIS