000012827 001__ 12827 000012827 005__ 20190219123645.0 000012827 037__ $$aTESIS-2013-140 000012827 041__ $$aeng 000012827 080__ $$a547 000012827 1001_ $$aBlasco Pomar, Eva 000012827 24500 $$aPhotoresponsive materials based on azobenzene$$bNovel macromolecular architectures and applications 000012827 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad$$c2013 000012827 300__ $$a313 000012827 4900_ $$aTesis de la Universidad de Zaragoza$$v2013-118$$x2254-7606 000012827 500__ $$aPresentado: 25 10 2013 000012827 502__ $$aTesis-Univ. Zaragoza, Química Orgánica, 2013$$bZaragoza, Universidad de Zaragoza$$c2013 000012827 506__ $$aby-nc-nd$$bCreative Commons$$c3.0$$uhttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/ 000012827 520__ $$aDurante estos últimos años, los materiales que responden a uno o varios estímulos externos, conocidos como materiales ‘inteligentes’, han despertado un gran interés en la comunidad científica. Una de las principales razones es la posibilidad de utilizarlos en aplicaciones en campos tan diversos como la electrónica o la medicina, entre otros. De todos los posibles, la luz es probablemente el estímulo más interesante ya que es posible controlar la respuesta del material tanto espacial como temporalmente. Existen numerosos grupos orgánicos en los que la luz puede provocar una variación reversible en sus propiedades físicas y/o químicas pero el azobenceno es sin ninguna duda el grupo fotocrómico más estudiado en la preparación de materiales que respondan a la luz. Las aplicaciones de los materiales basados en azobenceno derivan de la fotoisomerizacion reversible entre los isómeros trans y cis que experimentan. En el grupo de investigación de Cristales Líquidos y Polímeros se han estudiado en profundidad polímeros y copolímeros con unidades azobencenos en la cadena lateral para aplicaciones ópticas, tales como el almacenamiento óptico de información. En los últimos años, el estudio se ha centrado en nuevas arquitecturas poliméricas, en concreto, copolímeros bloque dendrítico-lineales. Partiendo de los resultados previos del trabajo del grupo, en esta tesis doctoral se planteó obtener materiales con fotorrespuesta principalmente basados en azopolímeros con arquitecturas poliméricas alternativas a las convencionales basadas en estructura de cadena lateral. Los objetivos planteados para el desarrollo de esta tesis doctoral son los siguientes: - Síntesis y caracterización de copolímeros bloque dendrítico-lineales compuestos por un bloque dendrítico funcionalizado con dieciséis unidades cianoazobenceno y diferentes bloques lineales, poliestireno y poli(metacrilato de etilo) y los análogos con poli(metacrilato de metilo) (Capítulo 2). - Síntesis y estudio del autoensamblaje en agua de nuevos copolímeros bloque dendrítico lineales anfífilos compuestos por un bloque lineal de polietilenglicol y un dendron de tipo poliéster funcionalizado bien con dieciséis unidades 4-isobutiloxiazobenceno o bien codendrones con diferentes proporciones de 4-isobutiloxiazobenceno y cadenas hidrocarbonadas distribuidas aleatoriamente en la periferia. Estudio de la aplicación de estos materiales como nanotransportadores de moléculas orgánicas y liberación fotoestimulada de las mismas (Capítulos 3 y 4). - Síntesis y estudio del autoensamblaje en agua de nuevos copolímeros anfífilos de tipo ‘miktoarm’ AB3, así como su respuesta al irradiar con luz UV. Estos copolímeros están compuestos por un azopolímero y tres ramas idénticas de PEG o un polímero termosensible como la poli(Netilacrilamida). Estudio de la respuesta a la luz, en el caso del polímero con PEG, y de la respuesta dual, luz y temperatura, en el de los polímeros con poli(N-etilacrilamida) de los ensamblados poliméricos (Capítulos 5 y 6). - Preparación de superficies fotosensibles funcionalizadas con unidades azobenceno utilizando luz como estímulo externo tanto para la funcionalización cómo para el control de las propiedades de la superficie (Capítulo 7). Como conclusión general de esta tesis doctoral se establece que el diseño adecuado de estructuras fotocrómicas complejas permite obtener materiales con una respuesta controlada con luz, útil para campos tan diversos como la liberación controlada o las superficies fotoactivas. BIBLIOGRAFÍA: 1. Stuart, M. A. C.; Huck, W. T. S.; Genzer, J.; Muller, M.; Ober, C.; Stamm, M.; Sukhorukov, G. B.; Szleifer, I.; Tsukruk, V. V.; Urban, M.; Winnik, F.; Zauscher, S.; Luzinov, I.; Minko, S. Nat Mater 2010, 9, (2), 101-113. 2. Gil, E. S.; Hudson, S. M. Progress in Polymer Science 2004, 29, (12), 1173-1222. 3. Roy, D.; Cambre, J. N.; Sumerlin, B. S. Progress in Polymer Science 2010, 35, (1¿2), 278-301. 4. Schumers, J.-M.; Fustin, C.-A.; Gohy, J.-F. Macromolecular Rapid Communications 2010, 31, (18), 1588-1607. 5. Natansohn, A.; Rochon, P. Chemical Reviews 2002, 102, (11), 4139-4175. 6. Forcen, P.; Oriol, L.; Sanchez, C.; Alcala, R.; Hvilsted, S.; Jankova, K.; Loos, J. Journal of Polymer Science Part a-Polymer Chemistry 2007, 45, (10), 1899-1910. 7. Forcen, P.; Oriol, L.; Sanchez, C.; Rodriguez, F. J.; Alcala, R.; Hvilsted, S.; Jankova, K. European Polymer Journal 2007, 43, (8), 3292-3300. 8. Forcen, P.; Oriol, L.; Sanchez, C.; Rodriguez, F. J.; Alcala, R.; Hvilsted, S.; Jankova, K. European Polymer Journal 2008, 44, (1), 72-78. 9. Wurm, F.; Frey, H. Progress in Polymer Science 2011, 36, (1), 1-52. 10. del Barrio, J.; Oriol, L.; Alcala, R.; Sanchez, C. Macromolecules 2009, 42, (15), 5752-5760. 11. Del Barrio, J.; Oriol, L.; Alcala, R.; Sanchez, C. Journal of Polymer Science Part a-Polymer Chemistry 2010, 48, (7), 1538-1550. 12. del Barrio, J.; Oriol, L.; Sanchez, C.; Serrano, J. L.; Di Cicco, A.; Keller, P.; Li, M. H. Journal of the American Chemical Society 2010, 132, (11), 3762-3769. 000012827 6531_ $$asíntesis de macromoléculas 000012827 6531_ $$amacromoléculas 000012827 6531_ $$aestructura de moléculas orgánicas 000012827 6531_ $$asuperficies 000012827 6531_ $$asynthesis of macromolecules 000012827 6531_ $$amacromolecules 000012827 6531_ $$astructure of organic molecules 000012827 6531_ $$asurfaces 000012827 700__ $$aOriol Langa, Luis Teodoro$$edir. 000012827 700__ $$aPiñol Lacambra, Milagros$$edir. 000012827 7102_ $$aUniversidad de Zaragoza$$bQuímica Orgánica 000012827 8560_ $$fzaguan@unizar.es 000012827 8564_ $$s19532309$$uhttps://zaguan.unizar.es/record/12827/files/TESIS-2013-140.pdf$$zTexto completo (eng) 000012827 909CO $$ooai:zaguan.unizar.es:12827 000012827 909co $$ptesis 000012827 909CO $$pdriver 000012827 9102_ $$aQuímica orgánica$$bQuímica Orgánica 000012827 980__ $$aTESIS