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000161826 1001_ $$aPaz Outeiral, Sonia
000161826 24500 $$aFormación y Reacciones de Complejos Alenilideno de Osmio Estabilizados por un Ligando P,O,P
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000161826 500__ $$aPresentado: 11 04 2025
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000161826 506__ $$aby-nc$$bCreative Commons$$c3.0$$uhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/es
000161826 520__ $$aEste estudio muestra la preparación, caracterización y reactividad de complejos difenilalenilideno de osmio(II), estabilizados por el ligado 9,9-dimetil-4,5-bis(diisopropilfosfino)xanteno, que contienen uno o dos ligandos sigma dadores dispuestos cis al cumulenilideno. Estos compuestos son miembros de dos nuevas familias de complejos alenilideno moleculares de metales de transición: hidruro-osmio(II)-difenilalenilideno y bis(gamma-hidroxialquinilo)-osmio(II)-difenilalenilideno. Los primeros experimentan una migración 1,3 de hidrógeno, desde el centro metálico al átomo de carbono C-beta del ligando alenilideno, catalizada por dadores de hidrógeno oxigenados capaces de formar puentes de hidrógeno, que es clave para sus isomerizaciones competitivas a derivados hidruro-osmio(II)-fenilindenilideno y osmanaftaleno. Los segundos acoplan el ligando difenilalenilideno y uno de los grupos gamma-hidroxialquinilo, en la presencia de HBF4, para generar en la esfera de coordinación del metal una 1-naftilcetona ortometalada. El proceso está catalizado por HF y tiene lugar a través de un intermedio alquenil-(gamma-hidroxialquinil)alquilideno, que sufre un reordenamiento de tipo Rupe interceptado por una cicloadición Diels-Alder. Las reacciones descubiertas son una prueba de la utilidad de los ligandos alenilideno en química organometálica. Son herramientas fáciles de preparar, su coordinación al metal se estabiliza con una amplia variedad de coligandos y facilitan reacciones orgánicas, que en su defecto son inaccesibles o extremadamente complejas. <br />
000161826 520__ $$a<br />
000161826 521__ $$97081$$aPrograma de Doctorado en Química Inorgánica
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000161826 692__ $$aGarantizar una educación de calidad inclusiva y equitativa, y promover las oportunidades de aprendizaje permanente para todos. Desarrollar infraestructuras resilientes, promover la industrialización inclusiva y sostenible, y fomentar la innovación.
000161826 700__ $$aOñate Rodriguez, Enrique $$edir.
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