<secondary-title/> </titles> <doi/> <pages/> <volume/> <number/> <keywords> <keyword>carbenos n-heterocíclicos (nhc)</keyword> <keyword>complejos de plata y oro</keyword> <keyword>quiralidad centrada en el meta</keyword> <keyword>lreconocimiento molecular</keyword> <keyword>nucleobases (teofilina e hipoxantina)</keyword> <keyword>cajas moleculares de paladio</keyword> </keywords> <dates> <year>2025</year> <pub-dates> <date>2025</date> </pub-dates> </dates> <abstract>En la presente Memoria se describe el diseño y la caracterización de nuevos complejos de plata y oro con ligandos carbeno N-heterocíclicos derivados de nucleobases purinas. Asimismo, se presenta la síntesis y reactividad de una serie de sales de hipoxantinio que exhiben un patrón definido de interacciones supramoleculares en estado sólido. Por último, se describe el ensamblaje de cajas moleculares de paladio y su aplicación en procesos de reconocimiento molecular. En primer lugar, se han sintetizado varios complejos [M(NHC)2]+ lineales que incorporan esqueletos de teofilina como sustituyentes laterales en los ligandos NHC. Los sistemas de plata presentan una conformación atropisomérica causada por la rotación impedida a lo largo del eje C–Ag–C y constituyen un ejemplo sin precedentes de quiralidad centrada en el metal en un entorno lineal. En cambio, los compuestos análogos de oro adoptan conformaciones aquirales. Además, se ha estudiado el proceso de resolución de uno de los complejos de plata mediante la formación de pares iónicos diastereoselectivos, lo que permite la separación de los dos enantiómeros, tanto en disolución como en estado sólido. Por otro lado, se describe la capacidad del agua para actuar como inductor de quiralidad y promover la resolución espontánea de sistemas proquirales de tipo [Ag2(OAc)2{bis-NHC(Xantina)}]. Durante el proceso de cristalización, se forman columnas helicoidales de agua que reconocen selectivamente a uno de los enantiómeros del complejo. Esta interacción enantioespecífica induce la separación de los enantiómeros y da lugar a la formación de cristales enantiopuros. Además, se ha llevado a cabo una caracterización detallada de interacciones n→π* en sales de hipoxantinio. El análisis de densidad de carga experimental y los cálculos DFT revelan caminos de enlace entre los átomos implicados y permiten estudiar la topología de los sistemas. A partir los resultados obtenidos mediante ambas metodologías, se ha explorado la reactividad de estos sistemas frente a diferentes nucleófilos, entre los que destaca la molécula de amoniaco. Dos de las sales son precatalizadores eficientes en la reacción de hidroaminación catalítica de olefinas activadas con NH3, lo que permite acceder a aminas primarias, secundarias y terciarias. Los estudios mecanísticos indican que la activación de amoniaco se produce por un proceso alternativo, dando lugar a cationes formamidinio, que promueven la activación de las olefinas a través de redes de enlaces de hidrógeno. Por último, se han preparado una serie de cajas moleculares homo-y heterolépticas estabilizadas por ligandos bis-monodentados funcionalizados con fragmentos piridina. Los sistemas homolépticos poseen la capacidad de reconocer compuestos aniónicos mediante la formación de complejos host-guest. Además, el ensamblaje homoléptico experimenta fenómenos de entrelazado, lo que ha permitido estudiar la transformación de una caja simple en una caja interpenetrada. </abstract> </record> </records> </xml>

Pérez Torrente, Jesús Julián Sanz Miguel, Pablo José <secondary-title/> </titles> <doi/> <pages/> <volume/> <number/> <keywords> <keyword>carbenos n-heterocíclicos (nhc)</keyword> <keyword>complejos de plata y oro</keyword> <keyword>quiralidad centrada en el meta</keyword> <keyword>lreconocimiento molecular</keyword> <keyword>nucleobases (teofilina e hipoxantina)</keyword> <keyword>cajas moleculares de paladio</keyword> </keywords> <dates> <year>2025</year> <pub-dates> <date>2025</date> </pub-dates> </dates> <abstract>En la presente Memoria se describe el diseño y la caracterización de nuevos complejos de plata y oro con ligandos carbeno N-heterocíclicos derivados de nucleobases purinas. Asimismo, se presenta la síntesis y reactividad de una serie de sales de hipoxantinio que exhiben un patrón definido de interacciones supramoleculares en estado sólido. Por último, se describe el ensamblaje de cajas moleculares de paladio y su aplicación en procesos de reconocimiento molecular. En primer lugar, se han sintetizado varios complejos [M(NHC)2]+ lineales que incorporan esqueletos de teofilina como sustituyentes laterales en los ligandos NHC. Los sistemas de plata presentan una conformación atropisomérica causada por la rotación impedida a lo largo del eje C–Ag–C y constituyen un ejemplo sin precedentes de quiralidad centrada en el metal en un entorno lineal. En cambio, los compuestos análogos de oro adoptan conformaciones aquirales. Además, se ha estudiado el proceso de resolución de uno de los complejos de plata mediante la formación de pares iónicos diastereoselectivos, lo que permite la separación de los dos enantiómeros, tanto en disolución como en estado sólido. Por otro lado, se describe la capacidad del agua para actuar como inductor de quiralidad y promover la resolución espontánea de sistemas proquirales de tipo [Ag2(OAc)2{bis-NHC(Xantina)}]. Durante el proceso de cristalización, se forman columnas helicoidales de agua que reconocen selectivamente a uno de los enantiómeros del complejo. Esta interacción enantioespecífica induce la separación de los enantiómeros y da lugar a la formación de cristales enantiopuros. Además, se ha llevado a cabo una caracterización detallada de interacciones n→π* en sales de hipoxantinio. El análisis de densidad de carga experimental y los cálculos DFT revelan caminos de enlace entre los átomos implicados y permiten estudiar la topología de los sistemas. A partir los resultados obtenidos mediante ambas metodologías, se ha explorado la reactividad de estos sistemas frente a diferentes nucleófilos, entre los que destaca la molécula de amoniaco. Dos de las sales son precatalizadores eficientes en la reacción de hidroaminación catalítica de olefinas activadas con NH3, lo que permite acceder a aminas primarias, secundarias y terciarias. Los estudios mecanísticos indican que la activación de amoniaco se produce por un proceso alternativo, dando lugar a cationes formamidinio, que promueven la activación de las olefinas a través de redes de enlaces de hidrógeno. Por último, se han preparado una serie de cajas moleculares homo-y heterolépticas estabilizadas por ligandos bis-monodentados funcionalizados con fragmentos piridina. Los sistemas homolépticos poseen la capacidad de reconocer compuestos aniónicos mediante la formación de complejos host-guest. Además, el ensamblaje homoléptico experimenta fenómenos de entrelazado, lo que ha permitido estudiar la transformación de una caja simple en una caja interpenetrada. </abstract> </record> </records> </xml>