TAZ-TFG-2015-3134

síntesis de complejos organometálicos orientados a la activación dell nitrógeno molecular

Joven Sancho, Daniel
Baya García, Miguel (dir.)

Universidad de Zaragoza, CIEN, 2015
Departamento de Química Inorgánica, Área de Química Inorgánica

Graduado en Química

Resumen: El trabajo de fin de grado que aquí se presenta tiene como objetivo científico fundamental la preparación de sistemas organometálicos de molibdeno estabilizados por ligandos bidentados de tipo carbeno N-heterocíclico. Este objetivo requiere de una serie de pasos que se han ido cumplimentando sucesivamente. En primer lugar se han preparado las sales orgánicas de tipo bis-imidazolio que sirven de precursores para los ligandos deseados. Así, se ha desarrollado la síntesis de bromuro y hexafluoruro de N-mesitil-N’-2-piridil-imidazolio y también de dibromuro de 1,1’-metilen-3,3’-bis-(mesitil)-imidazolio. Ambos sustratos han sido obtenidos a través de reacciones de tipo SN2 entre 2-bromo-piridina y dibromometano, respectivamente, con N-mesitil-imidazol. El tratamiento posterior de dichas especies con una base no nucleófila permite su deprotonación y generación de las correspondientes especies de tipo piridina-carbeno y bis-carbeno. A continuación se han estudiado vías de acceso a nuevas especies de molibdeno estabilizadas por los citados ligandos, por generación in-situ de los dos sustratos carbeno N-heterocíclico y tratamiento, en condiciones de activación térmica, con hexacarbonil-molibdeno. Así, la primera reacción ha dado lugar al derivado tetracarbonil-2-C,N-(N-mesitil-N’-2-piridil-imidazol-2-ilideno)molibdeno (0), resultado del desplazamiento en el centro metálico de dos ligandos carbonilo por el ligando bidentado. Sin embargo, la segunda reacción ha generado el derivado tetracarbonil-bis(1-N-(N-mesitil-imidazol))molibdeno (0), que se forma previa degradación del sustrato bis-carbeno al imidazol de partida. De acuerdo con ello, este último complejo se puede obtener alternativamente por reacción directa del hexacarbonil-molibdeno con N-mesitil-imidazol en condiciones de activación térmica.