Síntesis de una piridin-2,6-bisoxazolina con quiralidad axial y su utilización como ligando en catálisis enantioselectiva

Alegre Fernández de Heredia Javier
López Ram de Viu Pilar (dir.)

Universidad de Zaragoza, CIEN, 2016
Departamento de Química Orgánica, Área de Química Orgánica

Graduado en Química

Resumen: Durante los últimos años, la demanda de productos quirales sintéticos por parte de diversas industrias como la agroquímica, la de los aromas o la farmacéutica ha crecido extraordinariamente. En este contexto, la catálisis asimétrica que emplea complejos metálicos quirales (formados por un metal y un ligando enantiopuro) a modo de catalizador, es uno de los principales campos de investigación en química orgánica. Uno de los ligandos quirales mas estudiados son las bis(oxazolinas) con simetría C2 puesto que inducen muy buenas selectividades y presentan un amplio rango de aplicación en distintos tipos de reacciones. En este TFG se ha sintetizado una piridin-2,6-bisoxazolina (pybox) enantioméricamente pura derivada de un aminoalcohol con eje quiral, para estudiar el efecto del tetraedro alargado en una reacción típica de Diels-Alder. Para ello primero se obtuvo el (1-amino-4-bencilidenciclohexil)metanol siguiendo una ruta que parte del éster metílico de la DL-serina. Posteriormente se sintetizó la pybox como mezcla de estereoisómeros, mediante reacción directa entre el aminoalcohol racémico y el piridin-2,6-dicarbonitrilo usando como catalizador triflato de zinc, y se separó uno de los enantiómeros por HPLC quiral. Finalmente se estudió la pybox en la reacción de Diels-Alder entre el ciclopentadieno y la N-acriloil-1,3-oxazolidin-2-ona utilizando diferentes centros metálicos. Los resultados de la catálisis enantioselectiva muestran que la presencia del eje quiral no ejerce una buena influencia, ya que la enantioselectividad inducida por el ligando objeto de estudio es insignificante.

Tipo de Trabajo Académico: Trabajo Fin de Grado