Divergent reactivity of 2-vinylpyridine and 1-vinylpyrazole in rhodium-phosphine systems: C-H activation and dinuclear chemistry

Azpíroz, R. ; Passarelli, V. ; Castarlenas, R. (Universidad de Zaragoza) ; Pérez-Torrente, J.J. (Universidad de Zaragoza) ; Oro, L.A. (Universidad de Zaragoza)

Resumen: The Rh-I-Rh-III mixed valence dinuclear complex Rh-2-Cl-2(mu-H)(mu-eta(2),kappa(2)-C, N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)( PPhMe2)(3) has been prepared by reaction of [Rh(mu-Cl)(eta(2)-coe)(2)](2) with 2-vinylpyridine in the presence of dimethylphenylphosphine as a result of C-H activation of the terminal olefinic proton. The X- ray structure presents anagostic Rh center dot center dot center dot HC and pi-pi interactions between aromatic rings. In contrast, 1-vinylpyrazole does not undergo a C-H activation process, resulting in the formation of dinuclear species supported by 1 vinylpyrazole bridges. Anagostic Rh center dot center dot center dot HC interactions and CH center dot center dot center dot Cl hydrogen bonds are responsible for the 3D packing of the complex.

El complejo dinuclear de valencia mixta RhI-RhIII Rh2-Cl2(µ-H)(µ-¿2,¿2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 ha sido preparado por reacción de [Rh(µ-Cl)(¿2-coe)2]2 con 2-vinilpiridina en presencia de dimetilfenilfosfina, como resultado de la activación C-H del protón terminal de la olefina. La estructura de rayos-X presenta enlaces anagósticos Rh···HC, así como interacciones p-p entre anillos aromáticos. Por otro lado, la reacción con 1-vinilpirazol no da lugar a una activación C-H sino que se observa la formación de una especie dinuclear soportada por ligandos 1-vinilpirazol puente. Diferentes interacciones anagósticas Rh···HC y de enlace de hidrógeno CH···Cl son responsables del empaquetamiento tridimensional del complejo.

Idioma: Inglés

Año: 2017

Publicado en: Journal of the Mexican Chemical Society 61, 2 (2017), 138-145
ISSN: 1870-249X

Originalmente disponible en: Texto completo de la revista

Factor impacto JCR: 0.643 (2017)

Categ. JCR: CHEMISTRY, MULTIDISCIPLINARY rank: 149 / 171 = 0.871 (2017) - Q4 - T3

Factor impacto SCIMAGO: 0.214 - Chemistry (miscellaneous) (Q3)

Financiación: info:eu-repo/grantAgreement/ES/DGA/E07
Financiación: info:eu-repo/grantAgreement/ES/MICINN-FEDER/CSD2009-00050
Financiación: info:eu-repo/grantAgreement/ES/MINECO/CTQ2013-42532-P

Tipo y forma: Artículo (Versión definitiva)

Área (Departamento): Área Química Inorgánica (Dpto. Química Inorgánica)