Izaga Sebastián, Anabel
PÉREZ HERRERA, RAQUEL (dir.) ; GIMENO FLORÍA, Mª CONCEPCIÓN (dir.)
Universidad de Zaragoza,
2019
Abstract: RESUMEN
En la actualidad, el campo de la organocatálisis continúa siendo una gran alternativa a los procesos catalíticos mediados por complejos metálicos y enzimas. Además, la formación de compuestos enantioméricamente puros es, hoy en día, un gran reto en el que muchos grupos de investigación se centran gracias a sus múltiples aplicaciones, especialmente en la industria farmacéutica.
Esta tesis está dividida en 3 grandes bloques; el primero centrado en la reacción catalítica de formación de enlaces C-C de Friedel-Crafts, en el que se desarrolla un nuevo concepto de activación de organocatalizadores tiourea empleando ácidos de Lewis metálicos, perteneciente al grupo 11 (Cu, Ag, Au). En donde, el metal solo actúa como activante del organocatalizador.
El segundo capítulo, se centra en multicatálisis. Gracias a la combinación de un organocatalizador derivado de prolina junto con un complejo metálico de Pd, se logra un perfecto efecto sinérgico entre ambos que permite la formación de anillos de 5 miembros altamente funcionalizados con cuatro centros estereogénicos. De este modo, el organocatalizador lleva a cabo un ciclo catalítico generando un intermedio reactivo. El cual, gracias a un segundo ciclo catalítico donde actúa el metal, da lugar a la formación del producto.
Por último, se desarrolla un capítulo con un doble objetivo: catalítico y biológico. Es ampliamente conocido la utilización de ligandos tiourea como organocatalizadores. Tras haber demostrado su actividad en la reacción de F-C se pensó en estudiar una reacción diferente, la reacción de Morita-Baylis-Hillman (MBH). La reacción de MBH es una reacción de formación de enlaces C-C, donde se necesita una base terciaria PR3 o NR3 para el inicio del ciclo. Es por ello, por lo que las tioureas sintetizadas en este capítulo tienen un extremo PR3, que podrían actuar como bases para el desarrollo de la reacción. Por otro lado, los ligandos tiourea no sólo son buenos catalizadores, si no que en los últimos años han demostrado ser unos buenos candidatos biológicos, presentando actividad antitumoral en algunas líneas celulares. Hoy en día, el cáncer es una de las principales causas de muerte a nivel mundial, por lo que grandes grupos de investigación se centran en encontrar el perfecto agente anticancerígeno para combatir esta enfermedad. Desde hace años, los metales han sido muy estudiados en esta área y han demostrado ser
unos agentes terapéuticos excelentes, entre ellos, el cisplatino. Sin embargo, metales como Au, se han presentado como alternativas a este metal, permitiendo desarrollar complejos realmente interesantes, tales como el auranofin, para el tratamiento de enfermedades reumatoides, entre otras.
De este modo, aprovechando las buenas prestaciones de ligandos tiourea, así como, de los metales, se ha pensado en la preparación de nuevos complejos M-T para el desarrollo de nuevas especies que pudiesen ayudar en la inhibición de esta enfermedad.
Abstract (other lang.):
En la actualidad, el campo de la organocatálisis continúa siendo una gran alternativa a los procesos catalíticos mediados por complejos metálicos y enzimas. Además, la formación de compuestos enantioméricamente puros es, hoy en día, un gran reto en el que muchos grupos de investigación se centran gracias a sus múltiples aplicaciones, especialmente en la industria farmacéutica.
Esta tesis está dividida en 3 grandes bloques; el primero centrado en la reacción catalítica de formación de enlaces C-C de Friedel-Crafts, en el que se desarrolla un nuevo concepto de activación de organocatalizadores tiourea empleando ácidos de Lewis metálicos, perteneciente al grupo 11 (Cu, Ag, Au). En donde, el metal solo actúa como activante del organocatalizador.
El segundo capítulo, se centra en multicatálisis. Gracias a la combinación de un organocatalizador derivado de prolina junto con un complejo metálico de Pd, se logra un perfecto efecto sinérgico entre ambos que permite la formación de anillos de 5 miembros altamente funcionalizados con cuatro centros estereogénicos. De este modo, el organocatalizador lleva a cabo un ciclo catalítico generando un intermedio reactivo. El cual, gracias a un segundo ciclo catalítico donde actúa el metal, da lugar a la formación del producto.
Por último, se desarrolla un capítulo con un doble objetivo: catalítico y biológico. Es ampliamente conocido la utilización de ligandos tiourea como organocatalizadores. Tras haber demostrado su actividad en la reacción de F-C se pensó en estudiar una reacción diferente, la reacción de Morita-Baylis-Hillman (MBH). La reacción de MBH es una reacción de formación de enlaces C-C, donde se necesita una base terciaria PR3 o NR3 para el inicio del ciclo. Es por ello, por lo que las tioureas sintetizadas en este capítulo tienen un extremo PR3, que podrían actuar como bases para el desarrollo de la reacción. Por otro lado, los ligandos tiourea no sólo son buenos catalizadores, si no que en los últimos años han demostrado ser unos buenos candidatos biológicos, presentando actividad antitumoral en algunas líneas celulares. Hoy en día, el cáncer es una de las principales causas de muerte a nivel mundial, por lo que grandes grupos de investigación se centran en encontrar el perfecto agente anticancerígeno para combatir esta enfermedad. Desde hace años, los metales han sido muy estudiados en esta área y han demostrado ser
unos agentes terapéuticos excelentes, entre ellos, el cisplatino. Sin embargo, metales como Au, se han presentado como alternativas a este metal, permitiendo desarrollar complejos realmente interesantes, tales como el auranofin, para el tratamiento de enfermedades reumatoides, entre otras.
De este modo, aprovechando las buenas prestaciones de ligandos tiourea, así como, de los metales, se ha pensado en la preparación de nuevos complejos M-T para el desarrollo de nuevas especies que pudiesen ayudar en la inhibición de esta enfermedad.
Abstract (other lang.):
Pal. clave: catalisis ; quimica inorganica ; quimica organica
Titulación: Programa de Doctorado en Química Inorgánica
Plan(es): Plan 493
Nota: Presentado: 29 11 2019
Nota: Tesis-Univ. Zaragoza, , 2019
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