000012092 001__ 12092
000012092 005__ 20150429092416.0
000012092 037__ $$aTAZ-PFC-2013-538
000012092 041__ $$aeng
000012092 1001_ $$aOlasolo Alonso, Ana
000012092 24500 $$aHidrogenación selectiva de nitroestireno catalizada por platino: Optimización del catalizador y de la reacción
000012092 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza$$c2013
000012092 506__ $$aby-nc-sa$$bCreative Commons$$c3.0$$uhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/3.0/
000012092 520__ $$aEn este proyecto, se ha estudiado la modificación de catalizadores de platino con zinc en la hidrogenación de 3-nitroestireno (3-NS) a 3-vinilanilina (3-VA). El control del tamaño de partícula permite ajustar el área superficial específica en la fase activa del catalizador. Por esta razón, fueron empleadas diferentes técnicas de preparación controlantes del tamaño de partícula: 1) síntesis de nanopartículas de Pt preformadas y estabilizadas con poly(N-vinil-2-pirrolidona) (PVP) y su deposición en un soporte de ZnO/SMF (fibras metálicas sinterizadas) con el posterior tratamiento de H2, para crear la aleación de PtZn, alcanzando un tamaño medio de partícula de 6.8 nm, a consecuencia de la sinterización durante la etapa de anclaje. 2) Deposición de precursores de Pt y Zn en poliestireno hiper-reticulado (HPS) seguido por una reducción con H2, para dar un tamaño medio de partícula de 4.8 nm de acuerdo con el tamaño del poro del soporte. 3) Síntesis directa de nanopartículas de platino soportadas en ZnO mediante intercambio iónico y posterior reducción con H2, para obtener un tamaño de partícula de 2.3 nm gracias a la interacción química entre el precursor de platino y la interfase de ZnO. Todos los sistemas diseñados mostraron ausencia de limitaciones de transferencia de masa y reproducibilidad con notable actividad y selectividad. El mejor resultado fue alcanzado por el catalizador Pt/ZnO preparado por el método de intercambio iónico, con una actividad de 1560 molNS molPt-1 h-1 y una selectividad a 3-VA de 97%. Este último catalizador fue estable en 2 ensayos diferentes. La temperatura de reducción óptima fue 300°C garantizando la formación de la aleación de PtZn siendo una temperatura suficientemente suave para evitar la aglomeración de nanopartículas durante el tratamiento del catalizador. En el marco de trabajo de la optimización de las condiciones de reacción, el catalizador fue testado trabajando a diferentes temperaturas (40 - 110°C) y presiones (5 - 15 bars). La máxima selectividad a 3-VA (97%) fue alcanzada a 75°C siendo prácticamente insensible a cambios de presión. El incremento en selectividad en el cambio de 40 75°C se atribuyó a la supresión de la hidrogenación del doble enlace como resultado de su baja fuerza de adsorción a altas temperaturas, mientras que la caída de la selectividad para T > 75°C fue atribuida a la descomposición de ciertos productos. El efecto del disolvente también fue estudiado. La selectividad a 3-VA exhibió valores más altos en medios de reacción más polares con la siguiente tendencia: etalnol ≈ metanol > acetonitrilo> isopropanol > tetrahidrofurano> tolueno mientras que la mayor actividad fue obtenida utilizando etanol. Finalmente, se calculó la energía de activación (36 KJ/mol) y los órdenes de reacción respecto del 3-NS y del hidrógeno siendo de primer orden en ambos casos.
000012092 521__ $$aIngeniero Químico
000012092 540__ $$aDerechos regulados por licencia Creative Commons
000012092 6531_ $$ahidrogenación
000012092 6531_ $$anitroestireno
000012092 6531_ $$acatalizador
000012092 6531_ $$aplatino
000012092 700__ $$aKiwi, Lioubov$$edir.
000012092 7102_ $$aUniversidad de Zaragoza$$bIngeniería Química y Tecnologías del Medio Ambiente$$cIngeniería Química
000012092 7202_ $$aHerguido Huerta, Francisco Javier$$eponente
000012092 8560_ $$f597532@celes.unizar.es
000012092 8564_ $$s1244387$$uhttps://zaguan.unizar.es/record/12092/files/TAZ-PFC-2013-538.pdf$$yMemoria (eng)$$zMemoria (eng)
000012092 8564_ $$s1268383$$uhttps://zaguan.unizar.es/record/12092/files/TAZ-PFC-2013-538_ANE.pdf$$zAnexos (eng)
000012092 909CO $$ooai:zaguan.unizar.es:12092$$pdriver$$pproyectos-fin-carrera
000012092 950__ $$a
000012092 980__ $$aTAZ$$bPFC$$cEINA