| TAZ-TFG-2023-3739 |
Ligandos triazolfosfina y triazolfosfina-tiaborano: reacciones con complejos de elementos de transición y con un hidruro de rodatiaborano
Santolaria Gracia, Úrbez Miguel
Macías Maza, Ramón (dir.)
Universidad de Zaragoza,
CIEN,
2023
Departamento de Química Inorgánica,
Graduado en Química
Resumen: El boro tiene la capacidad de formar compuestos cuyas estructuras se basan en clusters poliédricos de caras triangulares (deltaedros). Estos compuestos de denominan boranos y tiene la capacidad de incorporar, en sus estructuras, diferentes elementos de la Tabla Periódica fragmentos orgánicos y centros metálicos.
En este trabajo se han estudiado los espectros de RMN del compuesto de partida, triazolfosfina-tiaborano, 9-PPh2(CH2)2N3C6H4-aracno-6-SB9H11(1), en CD2Cl2 y THF-d8. Así mismo, se ha realizado un estudio de reactividad del ligado 1 frente a diferentes complejos metálicos de elementos de transición como [RhCl(PPh3)3], [Mo(CO)3(6-1,3,5-(Me)3C6H3)], [Rh(OH)cod]2 y [Rh(μ-MeO)(tfbb)]2. Este estudio se ha extendido al uso de una base fuerte como “Proton Sponge” (PS), “C10H6(N(Me)2)2”.
Como complemento de este trabajo, se ha estudiado la reactividad del hidruro de rodatiaborano, [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9], con el ligando triazolfosfina, Ph2(CH2)2N3C6H9.
Todas las reacciones se han monitorizado por RMN de 1H, 11B y 31P. Los resultados han demostrado que, en las condiciones estudiadas, el ligando híbrido 1 no reacciona con los complejos de metales de transición mencionados. Mientras que la reacción con la base PS mostró algún indicio de reacción.
Los resultados más claros se obtuvieron en la reacción entre 1 y el hidruro de rodatiaborano, que da lugar a la formación de [8,8,8-(H)(PPh3)(PPh2(CH2)2N3C6H4)-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9], resultado de la reacción de sustitución de un ligando PPh3 en el cluster de partida. Al elevar la temperatura de la mezcla de reacción, este nuevo hidruro de rodatiaborano de 11 vértices sufre un cambio estructural nido → closo, promovido por la pérdida de hidrógeno molecular.
En este trabajo se han estudiado los espectros de RMN del compuesto de partida, triazolfosfina-tiaborano, 9-PPh2(CH2)2N3C6H4-aracno-6-SB9H11(1), en CD2Cl2 y THF-d8. Así mismo, se ha realizado un estudio de reactividad del ligado 1 frente a diferentes complejos metálicos de elementos de transición como [RhCl(PPh3)3], [Mo(CO)3(6-1,3,5-(Me)3C6H3)], [Rh(OH)cod]2 y [Rh(μ-MeO)(tfbb)]2. Este estudio se ha extendido al uso de una base fuerte como “Proton Sponge” (PS), “C10H6(N(Me)2)2”.
Como complemento de este trabajo, se ha estudiado la reactividad del hidruro de rodatiaborano, [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9], con el ligando triazolfosfina, Ph2(CH2)2N3C6H9.
Todas las reacciones se han monitorizado por RMN de 1H, 11B y 31P. Los resultados han demostrado que, en las condiciones estudiadas, el ligando híbrido 1 no reacciona con los complejos de metales de transición mencionados. Mientras que la reacción con la base PS mostró algún indicio de reacción.
Los resultados más claros se obtuvieron en la reacción entre 1 y el hidruro de rodatiaborano, que da lugar a la formación de [8,8,8-(H)(PPh3)(PPh2(CH2)2N3C6H4)-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9], resultado de la reacción de sustitución de un ligando PPh3 en el cluster de partida. Al elevar la temperatura de la mezcla de reacción, este nuevo hidruro de rodatiaborano de 11 vértices sufre un cambio estructural nido → closo, promovido por la pérdida de hidrógeno molecular.
Tipo de Trabajo Académico: Trabajo Fin de Grado
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