Benavent Benavent, Llorenç
Esteruelas Rodrigo, Miguel Ángel (dir.) ; López De Lama, Ana Margarita (dir.)
Universidad de Zaragoza,
2023
Resumen: Los compuestos fosforescentes de iridio(III) se encuentran a la vanguardia de la fotofísica y fotoquímica actuales. Esta tesis doctoral demuestra que vincular los ligandos bidentados de los emisores fosforescentes de iridio(III) de las clases [3b+3b+3b¿] y [3b+3b¿+3b¿¿] mediante conectores es una estrategia útil para preparar estos emisores, reduciendo de manera importante los problemas derivados de la formación de mezclas de estereoisómeros y productos resultantes de los equilibrios de redistribución de ligandos. Así, de acuerdo con los objetivos que nos propusimos al inicio del trabajo, hemos desarrollado procedimientos originales de síntesis para preparar familias de emisores fosforescentes de iridio(III) de las clases [6tt¿+3b] y [9h], estabilizados por ligandos tetradentados y hexadentados, con unidades bidentadas diferentes.
Las moléculas orgánicas diseñadas y preparadas para generar los ligandos tetradentados están formadas por un resto 2-bencilpiridina unido al heterociclo de una fenilpiridina o fenilisoquinolina, mientras que las moléculas precursoras de los ligandos hexadentados constan de dos unidades 2-bencilpiridina enlazadas, directamente o a través de un grupo metileno, a cada uno de los anillos de una fenilpiridina. Los ligandos tetradentados han permitido un elevado estereocontrol en la formación de los emisores [6tt¿+3b], haciendo posible la obtención estereoselectiva de diferentes isómeros, cuando el ligando 3b tiene dos átomos dadores diferentes. Por su parte, los ligandos hexadentados han conducido a la formación estereoespecífica de un único isómero. Se ha demostrado además que la elección del precursor de iridio y el disolvente de la reacción es de gran importancia para conseguir que el proligando genere el ligando deseado, coordinado de forma apropiada. En este contexto, debe mencionarse que el precursor de iridio más general es el dímero [Ir(¿-Cl)(¿4-COD)]2, mientras que el uso de alcoholes secundarios de alto punto de ebullición, como 1-feniletanol, son los más adecuados, dado que los alcoholes primarios producen la carbonilación del metal.
Los emisores heterolépticos de iridio(III) de las clases [6tt¿+3b] y [9h] emiten en un rango tan amplio como el de los emisores [3b+3b+3b¿] y [3b+3b¿+3b¿¿]. Su aplicabilidad a la tecnología PhOLED ha quedado demostrada con la fabricación de un dispositivo OLED rojo basado en un compuesto [6tt¿+3b] y uno amarillo que contiene como dopante un emisor [9h].
Hay ciertamente mucho trabajo por hacer en el diseño de los proligandos y en cómo coordinarlos al metal, pero los resultados de esta memoria, que muestra los primeros intentos de aplicar la estrategia de vinculación de los ligandos bidentados como solución a los problemas planteados por los emisores heterolépticos de iridio(III), han sido más que satisfactorios.
Resumen (otro idioma):
Las moléculas orgánicas diseñadas y preparadas para generar los ligandos tetradentados están formadas por un resto 2-bencilpiridina unido al heterociclo de una fenilpiridina o fenilisoquinolina, mientras que las moléculas precursoras de los ligandos hexadentados constan de dos unidades 2-bencilpiridina enlazadas, directamente o a través de un grupo metileno, a cada uno de los anillos de una fenilpiridina. Los ligandos tetradentados han permitido un elevado estereocontrol en la formación de los emisores [6tt¿+3b], haciendo posible la obtención estereoselectiva de diferentes isómeros, cuando el ligando 3b tiene dos átomos dadores diferentes. Por su parte, los ligandos hexadentados han conducido a la formación estereoespecífica de un único isómero. Se ha demostrado además que la elección del precursor de iridio y el disolvente de la reacción es de gran importancia para conseguir que el proligando genere el ligando deseado, coordinado de forma apropiada. En este contexto, debe mencionarse que el precursor de iridio más general es el dímero [Ir(¿-Cl)(¿4-COD)]2, mientras que el uso de alcoholes secundarios de alto punto de ebullición, como 1-feniletanol, son los más adecuados, dado que los alcoholes primarios producen la carbonilación del metal.
Los emisores heterolépticos de iridio(III) de las clases [6tt¿+3b] y [9h] emiten en un rango tan amplio como el de los emisores [3b+3b+3b¿] y [3b+3b¿+3b¿¿]. Su aplicabilidad a la tecnología PhOLED ha quedado demostrada con la fabricación de un dispositivo OLED rojo basado en un compuesto [6tt¿+3b] y uno amarillo que contiene como dopante un emisor [9h].
Hay ciertamente mucho trabajo por hacer en el diseño de los proligandos y en cómo coordinarlos al metal, pero los resultados de esta memoria, que muestra los primeros intentos de aplicar la estrategia de vinculación de los ligandos bidentados como solución a los problemas planteados por los emisores heterolépticos de iridio(III), han sido más que satisfactorios.
Resumen (otro idioma):
Pal. clave: química inorgánica ; compuestos organometálicos ; síntesis de nuevos materiales a partir de organometálicos
Titulación: Programa de Doctorado en Química Inorgánica
Plan(es): Plan 493
Área de conocimiento: Ciencias
Nota: Presentado: 07 07 2023
Nota: Tesis-Univ. Zaragoza, , 2023
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Registro creado el 2024-10-22, última modificación el 2024-10-22
