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000150611 1001_ $$aSierra Sainz - Aja, Sonia
000150611 24500 $$aProcesos foto-catalizados por metales de transición como herramientas sintéticas de nuevos bis-aminoácidos
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000150611 520__ $$aEl trabajo descrito es la síntesis de nuevos aminoácidos o derivados de aminoácidos a partir de reacciones fotoquímicas en presencia de fotocatalizadores o fotosensibilizadores y, en determinados casos, de ácidos de Lewis. Los precursores empleados han sido oxazolonas, tiazolonas y deshidroaminoácidos. <br />Se obtienen nuevos bis-aminoácidos con esqueleto de tipo ciclobutano a través de la fotocicloadición [2+2] en disolución de ariliden-oxazolonas fotosensibilizada por [Ru(bpy)3](BF4)2. Además, se estudia la orientación y selectividad de la reacción en presencia únicamente del complejo de rutenio, y cómo la adición de un ácido de Lewis modifica la selectividad de la reacción. A partir de estos ciclobutanos se presenta un método de síntesis de pirrolidinas altamente sustituidas por expansión de amido-ciclobutanos. <br />También se lleva a cabo la fotocicloadición [2+2], fotosensibilizada por el mismo complejo de Ru, de oxazolonas con más de un doble enlace como son las aliliden-oxazolonas. <br />La reactividad de deshidroaminoácidos en presencia de ácidos de Lewis ha sido muy diferente de la esperada y ha proporcionado acceso sintético a nuevos heterociclos, tales como tetrahidroisoquinolonas, dihidroisoquinolonas y dihidroquinolonas, a partir de la ciclación intramolecular de deshidroaminoácidos. <br />Se presenta la reacción de fotocicloadición [2+2] directa de tiazolonas para dar ciclobutanos. Además, se estudia la influencia de la presencia de ácidos de Lewis en la reactividad de las tiazolonas consigo mismas y añadiendo otro tipo de alquenos. En este último caso se ha observado una reactividad diferente, ya que la reacción tiene lugar por fotocicloadición [4+2] para dar derivados de dihidropiranotiazol. <br />
000150611 520__ $$a<br />
000150611 521__ $$97081$$aPrograma de Doctorado en Química Inorgánica
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