Resumen: En el presente trabajo se describe la preparación de complejos lineales tetrametálicos mediante una síntesis de tipo ‘asistida por ligandos’. Estos complejos constituirán las subunidades previas al crecimiento de la cadena mediante síntesis ‘asistidas por metales’ a desarrollar en futuros proyectos. Como ligando ensamblador de las unidades tetrametálicas se ha empleado la forma doblemente desprotonada, (O2napy)2 , de 2,7- dihidroxi-1,8-naftiridina. Las cadenas preparadas pueden clasificarse en dos tipos: las que contienen dos ligandos puente en una configuración cis [Rh4(μ4- O2napy)2(CNtBu)4(CO)4], (2) o trans [M4(4-O2napy)2] (M = Cu, 3; Ag, 4; Au, 5) y las que presentan cuatro ligandos puente rodeando a los metales [M4(4-O2napy)2] (M = Ni, 6; Co, 7). Todos los complejos han sido caracterizados por análisis elemental, IR, UVvis, y RMN, incluyendo una determinación estructural por difracción de rayos-X del complejo de níquel. Para este mismo complejo se ha estudiado su comportamiento redox por VC y llevado a cabo un estudio preliminar sobre su potencialidad como precursor de catalizador en la reacción de reducción de protones por vía electroquímica. Sobre complejos seleccionados se ha obtenido información adicional mediante cálculos DFT y TD-DFT.