Resumen: En este trabajo se han preparado una serie de complejos de Ir(III) del tipo [Ir(bis-NHC)(CH3CN)2(I)2]BF4 con los ligandos bis{1-N-(2-fenoxietil)-2-ilideno-imidazol}(μ-metileno) (2a), bis{1-N-(2-butil)-2-ilideno-imidazol}(μ-metileno) (2b) y bis{1-N-(2-metil)-2-ilideno-imidazol}(μ-metileno) (2c); con el objetivo de estudiar la influencia de los sustituyentes de los anillos N-Heterocíclicos del sistema en procesos de hidrosililación de alquinos terminales. El análisis de los resultados de los experimentos catalíticos de hidrosililación de alquinos terminales con los compuestos 2a-c ha revelado la formación de altos porcentajes de producto de hidrogenación en procesos. Además, al emplear un exceso de agua y silano, bajo las condiciones empleadas para la hidrosililación de alquinos terminales, se obtiene exclusivamente el producto de hidrogenación en buenos rendimientos. Basados en las observaciones experimentales anteriores hemos propuesto un ciclo catalítico basado en un mecanismo de esfera externa que explica el comportamiento de los distintos catalizadores empleados.