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000162062 1001_ $$aArnal Vallés, Lorenzo
000162062 24500 $$aCyclometalated N-Heterocyclic Carbenes and Pyrazoles/Pyrazolates: Well-suited Ligands for Pt(II) Complexes with Outstanding Luminescence and Redox Properties
000162062 260__ $$aZaragoza$$bUniversidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad$$c2023
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000162062 500__ $$aPresentado: 02 06 2023
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000162062 506__ $$aby-nc$$bCreative Commons$$c3.0$$uhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/es
000162062 520__ $$aLos compuestos mono- y dinucleares de Platino (II) con ligandos carbeno N-heterocíclicos ciclometalados y pirazoles o pirazolatos como grupos auxiliares han sido el objeto de estudio en esta Tesis Doctoral. Se prepararon nuevos bis-pirazol compuestos [Pt(C^C*A)(RpzH)2]X, con el grupo NHC ciclometalado C^C*A (CH^C*A = 1-(4-(etoxicarbonil)fenil)-3-metil-1Himidazol- 2-ilideno) y diferentes contra-aniones (cloruro, perclorato o hexafluorofosfato). Se estudiaron las propiedades fotofísicas de estos complejos, en los que tanto la absorción de<br />menor energía como la emisión se asignaron principalmente a transiciones intraligando (1,3ILCT) centradas en el grupo NHC. Las medidas de rendimientos cuánticos en film de PMMA al 5% en peso alcanzaron valores cercanos al 100%, demostrando que son excelentes emisores de luz azul.<br />Utilizando estos compuestos mononucleares como precursores, se prepararon complejos dinucleares con puentes pirazolato [{Pt(C^C*A)(¿-Rpz)}2] que exhiben una estructura de tipo mariposa. Estudios experimentales y teóricos revelaron la coexistencia de dos mínimos energéticos tanto en el estado fundamental como en el primer estado excitado triplete, correspondientes a los confórmeros de tipo mariposa de ¿alas-extendidas¿ o de ¿alasplegadas¿,<br />caracterizados por distancias Pt-Pt largas o cortas, respectivamente. Las pequeñas barreras energéticas en el estado S0 permiten un rápido proceso de interconversión, similar al aleteo de una mariposa, y que influye en las propiedades foto y mecanoluminiscentes así como en la reactividad de estas especies.<br />El compuesto [{Pt(C^C*A)(¿-pz)}2] reaccionó con haloformos CHX3 (X= Cl, Br, I) y<br />haloalcanos RX (RX = MeI, BnBr, BnI) dando lugar a complejos dinucleares con el mismo esqueleto [{Pt(C^C*)(¿-pz)}2] pero diferentes estados de oxidación Pt2(III,III), Pt2(III,III) ¿ Pt2(II,IV) y Pt2(IV,IV). Los efectos de cooperación metal-metal fueron claves para los procesos de oxidación de [2c, 2e], cuyos mecanismos se estudiaron por cálculos DFT.<br />
000162062 520__ $$a<br />
000162062 521__ $$97081$$aPrograma de Doctorado en Química Inorgánica
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000162062 6531_ $$asíntesis de nuevos materiales a partir de organometálicos
000162062 6531_ $$acompuestos organometálicos
000162062 6531_ $$afotoquímica
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000162062 700__ $$aSicilia Martínez, María Violeta$$edir.
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